【儀表網(wǎng) 儀表標(biāo)準(zhǔn)】由中國材料與試驗(yàn)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)科學(xué)試驗(yàn)領(lǐng)域委員會(huì)科學(xué)試驗(yàn)評(píng)價(jià)技術(shù)委員(CSTM/FC98/TCo4)歸口承擔(dān)的《分析儀器穩(wěn)定性評(píng)價(jià)第2部分：基于實(shí)驗(yàn)室分析結(jié)果精密度的評(píng)價(jià)》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)已完成征求意見稿，按照《中關(guān)村材料試驗(yàn)技術(shù)聯(lián)盟團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》的有關(guān)規(guī)定，現(xiàn)公開廣泛征求意見。
 

　　分析儀器的穩(wěn)定性是保證檢測(cè)的準(zhǔn)確性的基礎(chǔ)。經(jīng)一次校準(zhǔn)后任何儀器都不能一直保持準(zhǔn)確測(cè)量狀態(tài)，儀器漂移或參數(shù)變化可導(dǎo)致檢測(cè)準(zhǔn)確性超出控制范圍。分析儀器的穩(wěn)定性測(cè)量或監(jiān)控，本質(zhì)是系統(tǒng)監(jiān)控測(cè)量的準(zhǔn)確度，保證測(cè)量結(jié)果的精密度和正確度持續(xù)滿足測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)及統(tǒng)計(jì)要求。特別對(duì)于火花放電原子發(fā)射光譜儀、X 射線熒光光譜儀、碳硫分析儀、氧氮?dú)浞治鰞x、輝光光譜儀、輝光質(zhì)譜儀等分析 儀器方法, 由于均使用固體標(biāo)準(zhǔn)樣品繪制校準(zhǔn)曲線, 此類校準(zhǔn)曲線可能長期使用, 儀器的漂移、老化等 因素都可導(dǎo)致測(cè)量信號(hào)與校準(zhǔn)曲線的偏離，因此該類方法必須監(jiān)測(cè)儀器的穩(wěn)定性。
 

　　不同于月度質(zhì)量控制圖中統(tǒng)計(jì)質(zhì)控樣品成分每天的含量變化趨勢(shì)，也不同于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)穩(wěn)定性監(jiān)測(cè)半年到一年時(shí)間給定值的變化。本標(biāo)準(zhǔn)的穩(wěn)定性，是指分析儀器經(jīng)過校準(zhǔn)或標(biāo)準(zhǔn)化校正后, 不再進(jìn)行任何校正, 在數(shù)小時(shí)或數(shù)十小 時(shí)內(nèi), 統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)是否滿足分析標(biāo)準(zhǔn)和統(tǒng)計(jì)要求。為保證檢測(cè)儀器能穩(wěn)健、系統(tǒng)地滿足檢測(cè)要求，本標(biāo)準(zhǔn) 除要求各時(shí)間節(jié)點(diǎn)所測(cè)的數(shù)據(jù)滿足測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)要求之外，還要求由測(cè)量數(shù)據(jù)計(jì)算的幾項(xiàng)綜合性指標(biāo)要滿足 統(tǒng)計(jì)要求，這樣在獲得的穩(wěn)定測(cè)量時(shí)間內(nèi)，分析儀器將能夠系統(tǒng)地保證檢測(cè)方法的持續(xù)準(zhǔn)確性。
 

　　本標(biāo)準(zhǔn)按照 GB/T 1.1—2009 給出的規(guī)則起草。參考GB/T 6379.2 測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第二部分確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重 復(fù)性與在現(xiàn)行的基本方法；GB/T 6379.6 測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第六部分準(zhǔn)確度值的實(shí)際應(yīng)用；T/CSTM 00277.1-2020 分析儀器穩(wěn)定性評(píng)價(jià) 第 1 部分：基于標(biāo)準(zhǔn)方法的評(píng)價(jià)；GB/T 3358.2—2009 統(tǒng)計(jì)學(xué)詞匯及符號(hào) 第 2 部分：應(yīng)用統(tǒng)計(jì)等技術(shù)規(guī)范編制而成。
 

　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了分析儀器穩(wěn)定性評(píng)價(jià)方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于按非標(biāo)準(zhǔn)儀器分析方法進(jìn)行檢測(cè)儀器的穩(wěn)定性評(píng)價(jià)，該分析方法沒有實(shí)驗(yàn) 室協(xié)同實(shí)驗(yàn)重復(fù)性限和中間精密度臨界差(室內(nèi)再現(xiàn)性限)數(shù)據(jù)。在被評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，以實(shí)驗(yàn)室過程控制測(cè)得的“過程重復(fù)性限”和“過程室內(nèi)再現(xiàn)性限”為基礎(chǔ)，進(jìn)行檢測(cè)儀器穩(wěn)定性評(píng)價(jià)。
 

　　原理：
 

　　由于非標(biāo)準(zhǔn)方法沒有多家實(shí)驗(yàn)室協(xié)同實(shí)驗(yàn)所產(chǎn)生的重復(fù)性限和室內(nèi)再現(xiàn)性限(中間精密度臨界差)，因此不能直接使用 CSTM 00277.1 基于標(biāo)準(zhǔn)方法的穩(wěn)定性評(píng)價(jià)。對(duì)于實(shí)驗(yàn)室采 用的非標(biāo)準(zhǔn)儀器分析方法，可以設(shè)計(jì)一組實(shí)驗(yàn)測(cè)量，獲得過程實(shí)驗(yàn)室重復(fù)性限和過程實(shí)驗(yàn)室 再現(xiàn)性限。然后再進(jìn)行一次系統(tǒng)測(cè)量，就可以按照 CSTM 00277.1 標(biāo)準(zhǔn)分析方法的模型進(jìn)行穩(wěn)定性評(píng)價(jià)。
 

　　首先將分析儀器進(jìn)行校準(zhǔn)(如必要也包括標(biāo)準(zhǔn)化)，選擇兩個(gè)測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)樣品(均勻性好 且不確定度較小)作為穩(wěn)定性測(cè)量樣品，一個(gè)含量處于校準(zhǔn)曲線上部，另一個(gè)含量處于校準(zhǔn) 曲線下部。選擇一個(gè)時(shí)間范圍，將其分成若干時(shí)間段；從起始時(shí)刻起儀器校準(zhǔn)后分析一組獨(dú) 立測(cè)量數(shù)據(jù)，到下一時(shí)段首先對(duì)曲線進(jìn)行重新校正(或用高/低含量兩控制樣品分別進(jìn)行類型標(biāo)準(zhǔn)化或標(biāo)準(zhǔn)化，兩個(gè)控制樣品與兩個(gè)分析標(biāo)準(zhǔn)樣品不能相同)，緊接著分析兩個(gè)測(cè)量標(biāo) 準(zhǔn)樣品獲得第二組獨(dú)立測(cè)量數(shù)據(jù)；每個(gè)時(shí)段都先對(duì)曲線校正或進(jìn)行類型標(biāo)準(zhǔn)化，然后馬上分 析兩個(gè)測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)樣品，直到最后時(shí)段標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)量完畢。由于每個(gè)時(shí)間間隔都對(duì)曲線進(jìn)行了 校正或類型標(biāo)準(zhǔn)化，因此可認(rèn)為每個(gè)時(shí)段隨后分析的兩個(gè)測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)量值是準(zhǔn)確的， 數(shù)據(jù)的重復(fù)性和正確度應(yīng)符合測(cè)量要求。由每組數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)偏差構(gòu)成的合并樣本標(biāo)準(zhǔn)差，可計(jì)算本實(shí)驗(yàn)室測(cè)量條件下的過程重復(fù)性限r(nóng)o由每一組數(shù)據(jù)平均值構(gòu)成的標(biāo)準(zhǔn)偏差，可計(jì)算出 隨時(shí)間因素變化的過程室內(nèi)再現(xiàn)性限Rwo(過程或中間精密度臨界差)。
 

　　然后即可按標(biāo)準(zhǔn)方法的穩(wěn)定性評(píng)價(jià)流程進(jìn)行非標(biāo)方法的穩(wěn)定性評(píng)價(jià)。選擇上一步驟中的兩個(gè)測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)樣品，同樣時(shí)間范圍及時(shí)段間隔。將分析儀器進(jìn)行校準(zhǔn)(如必要也包括標(biāo)準(zhǔn)化)， 從起始時(shí)刻起每一時(shí)段分析一組獨(dú)立測(cè)量數(shù)據(jù)，中間不做任何校正。每個(gè)時(shí)段的每組數(shù)據(jù)獲 得一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差和一個(gè)平均值，每個(gè)平均值可計(jì)算總平均值及時(shí)段間的標(biāo)準(zhǔn)偏差，每個(gè)時(shí)段 的標(biāo)準(zhǔn)偏差可計(jì)算過程合并樣本方差。
 

　　根據(jù)后一次的系統(tǒng)測(cè)量數(shù)據(jù)與過程重復(fù)性和過程室內(nèi)再現(xiàn)性數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)比較，就能判 斷儀器分析非標(biāo)方法在多長時(shí)間內(nèi)能夠穩(wěn)定測(cè)量。通常檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)制定過程中，用科克倫檢驗(yàn) 和格拉布斯檢驗(yàn)來剔除 1%異常值。穩(wěn)定性試驗(yàn)不剔除異常值，因?yàn)楫惓Ｖ禈O可能由儀器長 時(shí)間漂移引起，是儀器處于不穩(wěn)定狀態(tài)的標(biāo)志，很可能是儀器連續(xù)工作的時(shí)間上限，相當(dāng)于 TMAX。由于不剔除異常值，可能會(huì)導(dǎo)致測(cè)量數(shù)據(jù)偏離正態(tài)分布而影響統(tǒng)計(jì)結(jié)果，因此測(cè)試完 成后首先需要對(duì)每一組數(shù)據(jù)進(jìn)行精密度和正確度檢驗(yàn)。經(jīng)過系列檢驗(yàn)過程得到滿足測(cè)量標(biāo)準(zhǔn) 要求的最長時(shí)間上限 TMAX。本標(biāo)準(zhǔn)所有的統(tǒng)計(jì)都基于 95%置信度。
 

　　穩(wěn)定性按照以下5個(gè)指標(biāo)評(píng)價(jià)： a) 時(shí)段內(nèi)重復(fù)性； b) 時(shí)段內(nèi)正確度； c) 時(shí)段間重復(fù)性； d) 時(shí)段間總精密度； e) 總平均值正確度。
 

　　如果兩個(gè)時(shí)間節(jié)點(diǎn)的穩(wěn)定性滿足要求則認(rèn)為兩節(jié)點(diǎn)間這一時(shí)段的穩(wěn)定性也滿足要求。在 各時(shí)間節(jié)點(diǎn)，考核指標(biāo)達(dá)到臨界值要求時(shí)，表明儀器處于穩(wěn)定狀態(tài)；超出臨界值時(shí)，說明儀 器偏離了穩(wěn)定狀態(tài)。對(duì)于某一指標(biāo)，將最長滿足要求的連續(xù)節(jié)點(diǎn)鏈所覆蓋的時(shí)間作為穩(wěn)定時(shí) 間，穩(wěn)定時(shí)間內(nèi)的數(shù)據(jù)可用于下一個(gè)指標(biāo)評(píng)價(jià)，其余不滿足的數(shù)據(jù)予以剔除。從 a)到 e) 對(duì) 5 個(gè)指標(biāo)按照順序逐項(xiàng)檢驗(yàn)。如果某個(gè)時(shí)間節(jié)點(diǎn)前數(shù)據(jù)不滿足要求，通常表明儀器尚未達(dá) 到穩(wěn)定運(yùn)行狀態(tài)；如果某個(gè)時(shí)間節(jié)點(diǎn)后數(shù)據(jù)不滿足要求，通常表明儀器已經(jīng)超出了穩(wěn)定運(yùn)行 狀態(tài)進(jìn)入不穩(wěn)定狀態(tài)。最終通過 5 項(xiàng)指標(biāo)檢驗(yàn)的連續(xù)時(shí)段作為長期穩(wěn)定性時(shí)間上限。對(duì)于多 個(gè)含量水平，每個(gè)含量水平的穩(wěn)定性時(shí)間上限 TMAX可能不同，以最短的時(shí)間上限 TMAX作為方 法所用儀器最終的穩(wěn)定性時(shí)間。
 

　　評(píng)價(jià)報(bào)告：
 

　　評(píng)價(jià)報(bào)告應(yīng)當(dāng)包括下列內(nèi)容： 1)被評(píng)價(jià)儀器型號(hào)、編號(hào)； 2)識(shí)別樣品、實(shí)驗(yàn)室和試驗(yàn)日期所需的全部資料； 3)實(shí)驗(yàn)室溫度、濕度； 4)引用標(biāo)準(zhǔn)； 5)穩(wěn)定性評(píng)價(jià)結(jié)果 6)評(píng)價(jià)中發(fā)現(xiàn)的異常現(xiàn)象； 7)對(duì)結(jié)果可能已產(chǎn)生影響的本標(biāo)準(zhǔn)中未作規(guī)定的各種操作或任選的操作。