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全新GC-MS/MS助攻保衛(wèi)藍色星球未來的終局之戰(zhàn)

閱讀:219      發(fā)布時間:2019-6-10
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不管是電影,還是科學(xué)事實,都在警告我們:那些被我們創(chuàng)造的,正在一點點吞噬我們,垃圾污染威脅著這顆星球的未來。Planet or plastic?垃圾的合理管控,也成為了藍色星球保衛(wèi)的終局之戰(zhàn)。

中國人口眾多,是垃圾產(chǎn)生大國,據(jù)環(huán)保部統(tǒng)計,2016年,中國214個大中城市生活垃圾產(chǎn)生量達到18850.5萬噸。面對日趨嚴重的垃圾污染問題,中國自上而下,都在為保衛(wèi)家園環(huán)境付諸行動:

作為過去30年的“垃圾工廠”,中國已于2018年1月開始禁止塑料和紙張等大多數(shù)外國的可回收固體廢料進入中國;多個重點城市早已開始出臺生活垃圾分類管理實施方案或行動計劃,今年7月1日,《上海市生活垃圾管理條例》將正式實施,生活垃圾分類邁入“法治時代”;作為每一個居民,除了減少對一次性塑料用品的使用之外,重要的就是積極執(zhí)行垃圾分類。通過垃圾分類,可以把有用物資,如紙張、塑料、玻璃、金屬等重新回收利用,把廢舊電池、過期藥品等有毒物質(zhì)集中處理,重要的是,通過垃圾分類減少垃圾回收過程中的危害。

 

以垃圾焚燒為例,垃圾焚燒本身是一個相對環(huán)保的垃圾處理方式,固體垃圾通過高溫加熱轉(zhuǎn)化成灰燼、煙塵和熱量,通過焚燒可以減少80-85%的垃圾質(zhì)量,減小95-96%的體積,極大節(jié)省了垃圾填埋空間,焚燒垃圾帶來的熱量本身也是極大的能量來源。但,前提是垃圾分類!如果沒有在焚燒前進行垃圾分類,以去除有害的、體積龐大的或可再生的原料,垃圾焚化爐又沒有足夠的尾氣凈化和有效的焚燒流程控制,那么垃圾焚燒不僅會產(chǎn)生PM 2.5、重金屬等空氣污染物,更會導(dǎo)致劇毒二噁英類物質(zhì)的釋放。

二噁英,被世界衛(wèi)生組織列為人類一級致癌物,對人體有*的致癌、致畸、致突變作用。二噁英類物質(zhì)有眾多同族體,2,3,7,8 位氯取代的二噁英同族體毒性遠遠高于其它結(jié)構(gòu)的,WHO 規(guī)定共有17 種二噁英同族體和12 種多氯聯(lián)苯同族體(Dioxin-like PCBs)是有毒的二噁英類化合物。

向二噁英類化合物再次發(fā)起進攻 

氣相色譜- 高分辨磁式質(zhì)譜儀(GC-HRMS,磁質(zhì)譜)因其高分辨率、高靈敏度和的穩(wěn)定性,一直以來都是二噁英檢測的“黃金”。 賽默飛全新三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀TSQ 9000,緊跟老大哥雙聚焦高分辨磁式質(zhì)譜儀DFS的步伐,在守護藍色星球未來的環(huán)境保衛(wèi)戰(zhàn)中,向二噁英類化合物(PCDDs,PCDFs,Dioxin-like PCBs)再次發(fā)起進攻。

二噁英全流程解決方案(點擊查看大圖)

全新高靈敏度離子源(AEI源)

TSQ 9000配備全新高靈敏度離子源(AEI),一改傳統(tǒng)離子源設(shè)計,采用與燈絲方向一致的大體積回旋磁鐵設(shè)計,并使燈絲與離子束在同一直線上,*的設(shè)計增長電離距離,大大提高了離子化效率和聚焦能力,從而顯著地提高了儀器的靈敏度,大大提高了分析低濃度二噁英樣品的能力。

AEI源                            常規(guī)EI源

 

圖1.AEI源與常規(guī)EI源( ExtractaBrite源)的比較

 

選用高分辨磁質(zhì)譜DFS的驗收標樣——20 fg/μL  2,3,7,8-TCDD,連續(xù)進樣8 針,進樣量1 μL,通過峰面積及離子比率對TSQ 9000  AEI系統(tǒng)進行靈敏度和穩(wěn)定性的考察,結(jié)果如圖2 所示,即使在極低濃度下,2,3,7,8-TCDD 的峰型依然出色,峰面積RSD% 為3.42%,離子比率RSD% 為2.83%。

圖2-a.連續(xù)8針20fg 2,3,7,8-TCDD重復(fù)進樣色譜圖

圖2-b.連續(xù)8針20 fg 2,3,7,8-TCDD重復(fù)進樣的定量峰面積(321.89->258.93)及離子比率(點擊查看大圖)

TSQ 9000 GC-MS/MS系統(tǒng)出色的色譜分離

采用Thermo Scientific™ TG-Dioxin 色譜柱、選用EPA 1613 的標準溶液進行實驗,CS1 標準溶液的總離子流圖如圖3-a 所示。1,2,3,4,7,8-HxCDF 與1,2,3,6,7,8-HxCDF 在CS1 標準溶液和沉積物實際樣品中的分離效果如圖3-b 和圖3-c 所示。1,2,3,4,7,8-HxCDF 和1,2,3,6,7,8-HxCDF 的分離度均優(yōu)于75%,滿足二噁英類化合物測定的分離度要求。

圖3-a.標準溶液(EPA1613 CS1 )中17種二噁英

及其同位素的總離子流圖(TIC) (點擊查看大圖)

圖3-b.標準溶液EPA1613 CS1)中4種1,2,3,4,7,8-HxCDF與1,2,3,6,7,8-HxCDF的分離效果

圖3-c.沉積物實際樣品中4種1,2,3,4,7,8-HxCDF

與1 ,2,3,6,7,8-HxCDF的分離效果(點擊查看大圖)

承襲自高分辨磁質(zhì)譜的專業(yè)POPs數(shù)據(jù)處理軟件——Target Quan

二噁英類化合物的定量采用嚴謹?shù)耐凰叵♂尫治龇ǘ墐?nèi)標法進行, TargetQuan 3.2 軟件是專門為POPs 定量分析設(shè)計,軟件可以清晰地展示化合物之間的內(nèi)標依賴關(guān)系,并輕松地進行積分、定量參數(shù)編輯。

 

圖4-a.TargetQuan軟件截圖(二級內(nèi)標法)

 

準確的定量結(jié)果

實驗分析EPA 1613 系列標準品,二噁英待測物及其同位素化合物的響應(yīng)因子為0.88-2.13,相對標準偏差小于10%,實際樣品測試亦顯示出方法良好的重現(xiàn)性和回收率。部分土壤樣品的測試在TSQ 9000 GC-MS/MS和高分辨磁質(zhì)譜上同時進行,以驗證TSQ 9000 AEI系統(tǒng)分析二噁英類的結(jié)果準確性,定量結(jié)果以總毒性當量值(TEQ值,單位WHO-TEQ pg/g)顯示。如圖5-a 和圖5-b 所示,GC-MS/MS 和GC-HRMS 的檢測結(jié)果匹配程度較好,兩者實測總TEQ值偏差< 5%,充分證明配備AEI 源的TSQ 9000 GC-MS/MS 系統(tǒng)在二噁英分析中的可靠性。

 

圖5-a.土壤樣品a的定量結(jié)果(點擊查看大圖)

( GC-MS/MS with AEI與GC-HRMS對比)

圖5-b.土壤樣品b的定量結(jié)果(點擊查看大圖)

( GC-MS/MS with AEI與GC-HRMS對比)

 

TSQ 9000 AEI系統(tǒng)GC-MS/MS其的靈敏度和穩(wěn)定性,*EU法規(guī)中對二噁英類篩查和確證的要求。誠然,現(xiàn)今環(huán)境領(lǐng)域二噁英分析的法規(guī)還多建立在高分辨磁質(zhì)譜上,但關(guān)乎藍色星球未來的環(huán)境保衛(wèi)戰(zhàn)必然是一場曠日持久之戰(zhàn),法規(guī)未動,儀器先行,經(jīng)典的二噁英分析重器(DFS)猶在,充斥著創(chuàng)新精神的二噁英檢測利器(TSQ 9000 GC-MS/MS AEI系統(tǒng))也早已磨刀霍霍,等待檢驗。

環(huán)境問題無小事,減少二噁英排放,從垃圾分類開始。7月1日,垃圾分類,你準備好了嗎?

 

終局之戰(zhàn),Are you ready?

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