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膜生物反應(yīng)器工藝主要指通過(guò)生物技術(shù)與膜分離技術(shù)的有機(jī)結(jié)合進(jìn)行廢水處理的技術(shù)。其中膜分離設(shè)備能夠使生化反應(yīng)池中的大分子有機(jī)物質(zhì)及活性污泥截留住,并省掉二沉池,從而使活性污泥濃度得以提高,污泥停留時(shí)間以及水力停留時(shí)間都能得到控制,而且在反應(yīng)器中比較難降解的物質(zhì)也會(huì)發(fā)生降解、反應(yīng)。

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高濃度廢水指經(jīng)汽提、脫酚裝置處理后的出水,主要包括煤液化、加氫精制、加氫裂化及硫磺回收等裝置排出的含酚、含硫廢水。脫酚后廢水自脫酚裝置經(jīng)管架壓力送至廢水處理場(chǎng),在廢水處理場(chǎng)流程中稱(chēng)為高濃度廢水,處理流程為渦凹?xì)飧?勻質(zhì)罐+3T-AF1生化池+3T-AF2生化池+3T-BAF生化池+粉末活性炭吸附+混凝沉淀+過(guò)濾工藝。由于石油類(lèi)物質(zhì)大部分在汽提裝置中去除,進(jìn)入廢水處理場(chǎng)的高濃度廢水中含油量不大于100mg/L,因此采用渦凹?xì)飧√幚砗罂梢詫⒑土拷档?0mg/L以下,同時(shí)可以去除部分SS、揮發(fā)酚及部分CODcr。其出水含油量要求小于10mg/L,CODcr的總?cè)コ试?0%左右。

  高濃度廢水壓力進(jìn)入渦凹?xì)飧。谶M(jìn)水端投加聚合鋁(PAC)及聚丙烯酰胺(PAM),在混合反應(yīng)設(shè)備內(nèi)與進(jìn)水充分反應(yīng)后,進(jìn)入氣浮分離段。微氣泡吸附油珠,將油珠托起,達(dá)到油水分離的目的。氣浮池中設(shè)有鏈條式刮沫機(jī),刮除表面浮渣,出水中含油量控制小于10mg/L。

  氣浮出水自流進(jìn)入高濃度廢水生化吸水池,用泵提升進(jìn)入5000m3勻質(zhì)罐,停留時(shí)間約20h,以保證后續(xù)生物處理水量、水質(zhì)的穩(wěn)定,防止產(chǎn)生大的沖擊。高濃度廢水勻質(zhì)罐出口增加調(diào)節(jié)閥,以保證生化系統(tǒng)進(jìn)水的穩(wěn)定。勻質(zhì)罐出水自流進(jìn)入高濃度廢水生化處理系統(tǒng)。生化處理系統(tǒng)設(shè)置為厭氧(AF1)、兼氧(AF2)和好氧(BAF)三段,生化池總有效容積為14700m3,水力停留時(shí)間為98小時(shí)。進(jìn)水考慮消能設(shè)施,每組生化池進(jìn)水管兩側(cè)增加兩道寬頂溢流堰。3T-AF1厭氧生物濾池的主要作用是通過(guò)厭氧處理,對(duì)廢水中的難降解有機(jī)物進(jìn)行酸化水解和甲烷化,提高可生化性,降低廢水處理的運(yùn)行成本。共分八組五級(jí)并聯(lián)運(yùn)行,水力停留時(shí)間為33.33小時(shí)。每級(jí)采用下進(jìn)水上出水逐級(jí)溢流方式布水,池內(nèi)安裝載體支架3層,裝填高效懸浮載體2層,載體裝填量為2400m3,投加高效兼氧微生物1920kg,載體有效接觸時(shí)間為21.33小時(shí)。底部設(shè)置曝氣管供開(kāi)工期間使用,在正常運(yùn)行時(shí),甲烷氣體產(chǎn)生量為172m3/h。池頂設(shè)置密閉混凝土蓋,將甲烷氣體收集之后進(jìn)行焚燒處理。因?yàn)榧淄榕c空氣混合后會(huì)形成爆炸性氣體,所以操作時(shí)禁止曝氣。

  為防止厭氧池的低部污泥沉積,厭氧池出水經(jīng)回流泵回流,回流比按2:1設(shè)計(jì),表面水力負(fù)荷為10.8m3/m2•d。3T-AF2作為兼氧生物濾池,是厭氧和好氧的過(guò)渡段,在運(yùn)行過(guò)程中,可以根據(jù)實(shí)際情況,調(diào)節(jié)兼氧池每級(jí)的曝氣量,以適應(yīng)不同水質(zhì)變化的要求,保證系統(tǒng)的處理效果,降低廢水處理的成本。共分八組五級(jí)并聯(lián)運(yùn)行,每級(jí)采用下進(jìn)水上出水的逐級(jí)溢流方式布置。池內(nèi)安裝載體支架3層,高效懸浮載體2層,載體裝填量為2480m3,投加高效兼氧微生物1984kg,載體有效接觸時(shí)間為20.67小時(shí)。底部設(shè)置曝氣管用于攪拌和反沖洗,平時(shí)運(yùn)行氣水比為20:1,底部設(shè)置排泥管。3T-BAF的出水流到3T-AF2,利用進(jìn)水中的碳源進(jìn)行反硝化,同時(shí)為后段氨氮的硝化提供堿度,減少了加堿量,降低成本,又可以防止產(chǎn)生硫化氫氣體。池內(nèi)設(shè)4組溶解氧在線儀表,控制DO<1mg/L,以保證處理效果。3T-AF2池出水進(jìn)入到3T-BAF池,通過(guò)好氧處理降解廢水中的有機(jī)物。在進(jìn)水端需要投加硝化液,投加量按3-5L/m3水設(shè)計(jì)。池內(nèi)安裝載體支架3層,載體2層,載體裝填量為2550m3,投加高效好氧微生物2040kg,載體有效接觸時(shí)間為20.0h。底部安裝3T-ADS曝氣系統(tǒng)用于曝氣,氣水比為40:1。3T-BAF出水在回流到3T-AF2之前,作為進(jìn)水水質(zhì)較高時(shí)的稀釋水源,回流比例1:1。池內(nèi)設(shè)4組溶解氧在線儀表,控制DO在2-4mg/L,以保證好氧生物處理的效果。經(jīng)過(guò)生物處理后的出水,經(jīng)泵打入到粉末活性炭吸附池。

  粉末活性炭先配成懸浮液,再打入混合池與生物處理后出水充分混合,然后進(jìn)入吸附池。在吸附池中粉末活性炭與廢水充分接觸,廢水中的CODcr及其他污染物被活性炭吸附。粉末活性炭吸附池出水進(jìn)入混凝反應(yīng)池,在混凝反應(yīng)池中投加聚合鋁(PAC)及陽(yáng)離子聚丙烯酰胺(PAM)充分混合、反應(yīng),出水進(jìn)入混凝沉淀池,進(jìn)行泥水分離,去除大部分懸浮物及少量生物處理沒(méi)有去除的CODcr,從而提高出水效果。混凝沉淀池出水進(jìn)入到高濃度廢水過(guò)濾吸水池,由提升泵加壓進(jìn)入多介質(zhì)過(guò)濾器+生物活性炭設(shè)備。通過(guò)設(shè)定時(shí)間周期或進(jìn)出口壓差可以實(shí)現(xiàn)自動(dòng)反沖洗。將二氧化氯投加到經(jīng)過(guò)濾器處理后的出水,消毒滅菌之后,作為循環(huán)水場(chǎng)的補(bǔ)充水。用在線檢測(cè)儀表檢測(cè)出水水質(zhì),發(fā)現(xiàn)超標(biāo)水質(zhì)時(shí)會(huì)自動(dòng)進(jìn)入不合格放水池,用泵提升送至渣場(chǎng)進(jìn)行蒸發(fā)處理。

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3.2.2膜生物反應(yīng)器在醫(yī)院污水處理應(yīng)用的效果

膜生物反應(yīng)器的利用對(duì)水中氨氮去除可達(dá)90%以上,而且在抗沖擊負(fù)荷能力方面有很大的優(yōu)勢(shì)。通常運(yùn)行條件較為復(fù)雜時(shí),相比活性污泥法,MBR去除有機(jī)物表現(xiàn)出很強(qiáng)的能力,出水水質(zhì)較為良好且穩(wěn)定,使污泥齡與水力停留時(shí)間實(shí)現(xiàn)*分離。另外,污泥混合液進(jìn)行過(guò)濾過(guò)程中,因生物相沉積層在膜面作用下形成導(dǎo)致膜孔徑縮小,采用MBR工藝可對(duì)病原微生物進(jìn)行有效地截留,所以在去除病毒方面更具穩(wěn)定性,這也就彌補(bǔ)了傳統(tǒng)加氯消毒工藝的不足之處。在后續(xù)消毒方面,相比活性污泥法處理工藝,MBR工藝也能使消毒劑得到很大的節(jié)約,在接觸的短時(shí)間內(nèi)便可實(shí)現(xiàn)微生物滅活的目標(biāo),所以對(duì)減少投資與接觸設(shè)備的占地面積以及降低消毒工藝產(chǎn)生的相關(guān)費(fèi)用具有很重要的意義。在減少消毒副產(chǎn)品危害性方面,MBR能夠保證鹵代烴的生產(chǎn)量減少,若水中余氯消耗殆盡,鹵代烴含量將不再發(fā)生變化。而且總鹵代烴、一溴二氯甲烷、等濃度都會(huì)降低,使其對(duì)環(huán)境及人體健康的持久、潛在危害得以減少。因此,MBR工藝的利用既可保證消毒劑用量的降低,也使消毒副產(chǎn)品對(duì)人體健康及生態(tài)環(huán)境帶來(lái)的影響zui大程度的減少,在醫(yī)院污水處理中可充分利用。

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隨著污水處理技術(shù)研究的不斷發(fā)展,各種化學(xué)方法已不能滿足綠色清潔生產(chǎn),電化學(xué)法逐漸成為目前研究領(lǐng)域的熱點(diǎn),其主要包括以下幾種:電化學(xué)氧化法、電化學(xué)還原法、電絮凝法、內(nèi)電解法以及電滲析法等。

  電化學(xué)氧化法

  電化學(xué)氧化法是在陽(yáng)極上發(fā)生直接電解反應(yīng)失去電子。直接陽(yáng)極氧化過(guò)程中會(huì)有氧氣析出,氧的生成使氧化降解有機(jī)物的電流效率降低,能耗升高,因此,電極材料對(duì)反應(yīng)的影響很大。HongzhuMa等利用活潑金屬(M),活性炭(C)做雙陽(yáng)極,鐵做陰極,以及具有超大表面的貴金屬作催化劑對(duì)油田采出水和原油分離出的水在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行電化學(xué)處理,過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)氧化電位的化學(xué)物質(zhì)(Cl2,O2,OCl-和·OH)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在15V/120A條件下,COD和BOD在6min內(nèi)會(huì)分別減少90%以上,SS、Ca2+、腐蝕速率和細(xì)菌量(SRB、TGB、Fe)在3min內(nèi)分別減少99%、22%、98%、99%。間接陽(yáng)極氧化是通過(guò)陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng)產(chǎn)生的強(qiáng)氧化劑間接氧化水中的有機(jī)物,達(dá)到強(qiáng)化降解的目的。由于間接陽(yáng)極氧化既在一定程度上發(fā)揮了陽(yáng)極氧化作用,又利用了產(chǎn)生的氧化劑,因此處理效率大為提高。AdrianaMargaridaZanbottoRamalho等[16]使用RuO2-TiO2-SnO2陽(yáng)極、Ti陰極對(duì)巴西石油公司巴西平臺(tái)石油勘探過(guò)程采出水中的有機(jī)污染物進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理,在恒電流情況下(j=89mA/cm),測(cè)定了不同流速對(duì)電解材料的影響,(0.25、0.5、0.8和1.3dm3/h)

  去除率分別為98%、97%、95%、84%。

  電化學(xué)還原法

  電化學(xué)還原法是在電解槽陰極上得到電子,或者間接還原,利用電解過(guò)程中形成的氧化還原介質(zhì)去除污染物。JaiPrakashKushwaha等利用鐵電極對(duì)模擬的日常工業(yè)污水中COD和氨氮進(jìn)行處理,結(jié)果表明,

  在電流密度27mA/cm2,時(shí)間50min,pH7.0,NaCl的量為0時(shí),COD的去除率約為70%,總氨氮的去除率達(dá)到92.75%,除濁率為99.8%。

  電絮凝法

  電絮凝法一般采用鋁質(zhì)或鐵質(zhì)作犧牲電極,通過(guò)電解產(chǎn)生其氫氧化物絮體與水中的膠體物質(zhì)作用并在陽(yáng)極析和陰極分別析出氧氣氫氣,因此具有絮凝-氣浮作用。其優(yōu)點(diǎn)在于操作簡(jiǎn)單、絮凝效率高、相對(duì)費(fèi)用低。PatrickDrogui等利用電絮凝對(duì)鋸木廠和輪船外排液中有機(jī)物進(jìn)行處理。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,電流為2A,處理時(shí)間為90min的單電極絮凝,輪船外排液COD去除率為74.7%~75.4%;采用鉛電極,電流0.3A,pH快速增加pH,20min時(shí)COD、濁度和油的去除率分別為56%、86%和90%。

  內(nèi)電解法

  內(nèi)電解法是采用不同電極電位的兩種金屬或金屬和非金屬為電極,具有導(dǎo)電性的污水為電解質(zhì),行成無(wú)數(shù)微小的原電池,從而在電場(chǎng)作用下使大分子有機(jī)物斷鏈,難氧化物質(zhì)還原,通過(guò)吸附混凝機(jī)理,使污水得到一定程度的凈化。針對(duì)含酸性藍(lán)的合成污水,MarcoPanizza等利用循環(huán)伏安法和電位電解法采用摻硼金剛石電極進(jìn)行電化學(xué)處理。結(jié)果表明,在流速300dm3/h,電流密度20mA/cm2,電解時(shí)間12h,COD去除率97%。NPapastefanakis利用Ti/RuO2陽(yáng)極對(duì)橄欖研磨廠污水進(jìn)行循環(huán)伏安法和電位電解的電化學(xué)處理,結(jié)果顯示,溫度30℃,電流密度50mA/cm2,電荷傳遞28Ah/L,時(shí)間6h,COD(1220mg/L)去除率為52%。

  電滲析法

  電滲析法是把陰、陽(yáng)離子交換膜交替分布在陽(yáng)、陰極之間并用隔板隔開(kāi),利用離子交換膜的選擇透過(guò)性,使電解質(zhì)分離出來(lái)。目前的電滲析技術(shù)有雙極膜電滲析、填充床電滲析、倒極電滲析、液膜電滲析等,其中雙極膜電滲析和填充床電滲析有應(yīng)用前景。雙極膜電滲析法的優(yōu)點(diǎn)是過(guò)程簡(jiǎn)單、能效高、廢物排放少,目前主要應(yīng)用在酸堿制備領(lǐng)域。填充床電滲析利用水解離產(chǎn)生的H+和OH-自動(dòng)再生填充在電滲析器淡水室中的混床離子交換樹(shù)脂上,從而實(shí)現(xiàn)了持續(xù)深度脫鹽。

  問(wèn)題與展望

  雖然電化學(xué)法可以有效降解各種污水COD,但是目前研究中亦存在一些問(wèn)題影響到工業(yè)應(yīng)用。(1)電極電阻大,電流效率低,穩(wěn)定性不高。(2)壽命短,電極材料成本高,選擇性不夠高。(3)電解時(shí)析氧、析氫或析氯時(shí)所產(chǎn)生的不安全因素。因此,在研制出高電催化活性、高析氧過(guò)電位和高穩(wěn)定性的陽(yáng)極材料,并設(shè)計(jì)出高效率的電化學(xué)反應(yīng)器,其研究的關(guān)鍵技術(shù)體現(xiàn)在以下幾點(diǎn):

  (1)進(jìn)行電極表面改性,進(jìn)一步提高電極的電極性能與壽命,例如摻入納米粒子,或者進(jìn)行熱處理。目前,稀土金屬表現(xiàn)出良好的電催化性能,制作摻入稀土的電極有望進(jìn)一步提高電極性能。

  (2)從微觀過(guò)程研究含油污染物降解過(guò)程的機(jī)理,建立具有可操作性的數(shù)學(xué)模型指導(dǎo)應(yīng)用研究。

  (3)提高電極對(duì)嚴(yán)重污染污水的COD處理效率,尤其是海上油田污水的特殊性,設(shè)計(jì)出能夠工業(yè)應(yīng)用處理大量污水的高效電化學(xué)反應(yīng)器。

  (4)電化學(xué)方法在處理含油污水方面表現(xiàn)出了良好的效果,但是不同的污水成分各異,需根據(jù)不同的排放標(biāo)準(zhǔn)合理選擇與其它處理方法的聯(lián)用,開(kāi)發(fā)新的集成技術(shù)。

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