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儀表網 儀表標準】根據《內蒙古標準化協(xié)會團體標準管理辦法》及相關文件要求,內蒙古標準化協(xié)會現(xiàn)將《車用汽油快速檢測方法 中紅外光譜法》團體標準征求意見稿公開征求意見,請有關單位及專家對標準內容提出寶貴意見和建議。
車用燃油是人類社會應用較為廣泛的一種燃料。在我國車用燃油市場車用汽油的發(fā)展較為廣闊,前景可觀,具中國石油內蒙古銷售分公司與中國石化內蒙古銷售分公司統(tǒng)計僅2020年內蒙古地區(qū)車用汽油銷售就達到了273.27萬噸,內蒙古自治區(qū)作為原煤產業(yè)密集區(qū)及家用機動車增長新興地區(qū),對車用汽油的需求量大大超出了預期,對地區(qū)油品質量檢驗工作也提出了新的挑戰(zhàn),如何提高檢驗效率準確性成了新的問題。
紅外光是處于可見光區(qū)與微波區(qū)之間的電磁波,波長為0.75~1000μm,由于紅外光譜能迅速地測定物質的化學組成和結構,在油品分析中得到廣泛應用,應用最廣泛的是中紅外和
近紅外光譜。現(xiàn)價段一些地區(qū)采用近紅外光譜分析方法進行油品分析篩查,近紅外樣品適用性信息量少,分析模型過分依賴校正集樣品數(shù)據庫和復雜的化學計量統(tǒng)計法,因而對樣品范圍和機型的適用性較差,測試范圍無外推性,只能測試校正集范圍內的樣品,適用于小范圍已標定的低復雜性的樣品和規(guī)則的工藝穩(wěn)定的中控分析,且建模后的擴展改變非常困難。同時近紅外硬件再現(xiàn)性同種機型之間的數(shù)學模型復制轉移的再現(xiàn)性誤差非常大。原因是硬件上細微差異經過大量復雜的計算后,會引起較大的結果偏差。因此近紅外對每臺機器都須建立單獨模型即一機一模型樣品標定,無法進行批量的資源共享,大大影響工作效率和系統(tǒng)管理。
中紅外光譜不需要光纖傳輸光導纖維易受損傷,易衰減,系統(tǒng)更為牢固。在使用中紅外進行油品分析時,有足夠清晰獨立的特征吸收峰或譜帶。組份含量和其對應的吸光度成正比關系。在化學組分測定中可直接測量吸收峰或普帶得到化學組分,根據組分數(shù)據,經過一級相關計算可得到物理特性的測定值,無需要建立校正集樣品數(shù)據庫,計算簡單,組分直接根據吸收峰得出,結果對模型的依賴小。數(shù)據直接取之于吸收峰,系統(tǒng)誤差概率低,一機標定模型可進行多機共享。適合混合樣的測試,適合分析油源復雜的樣品,包括加油站混合油樣。因此制定一項行業(yè)內的《車用汽油快速檢測方法中紅外光譜法》,十分必要。
本標準按照GB/T 1.1—2020《標準化工作導則 第1部分:標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。
本標準起草單位:內蒙古自治區(qū)產品質量檢驗研究院、中國石化銷售股份有限公司內蒙古石油分公司、中國石化銷售股份有限公司內蒙古鄂爾多斯石油分公司、中國石油天然氣股份有限公司內蒙古銷售分公司。
本標準規(guī)定了車用汽油快速檢測方法中紅外光譜法針對車用汽油分析的技術參數(shù)和結果判定原則,內容包括:范圍、規(guī)范性引用文件、術語和定義、原理、試劑、儀器、定標模型的建立和驗證、樣品測定、結果報告、重復性、準確性十一個章節(jié)。
本標準引用的文件包括:GB/T 1884 原油和液體產品密度實驗室測定法(密度計法);GB/T 1885 石油計量表;GB/T 28768 車用汽油烴類組成和含氧化合物的測定 多維氣相色譜法;GB/T 29858 分子光譜多元校正定量分析通則;GB/T 30519 輕質石油餾分和產品中烴族組成和苯的測定 多維氣相色譜法;GB/T 33648 車用汽油中典型非常規(guī)添加物的識別與測定 紅外光譜法;GB/T 4756 石油液體手工取樣法;GB/T 5487 汽油辛烷值的測定 研究法;NB/SH/T 0663 汽油中醇類和醚類含量的測定 氣相色譜法;SH/T 0604 原油和石油產品密度測定法(U形振動管法);SH/T 0693 汽油中芳烴含量測定法(氣相色譜法);SH/T 0713 車用汽油和航空汽油中苯和甲苯含量測定法(氣相色譜法);SH/T 0720 汽油中含氧化合物測定法(氣相色譜及氧選擇性火焰離子化檢測器法)。
本標準方法原理:發(fā)中紅外光譜法是利用含有氫基團(X—H,X 為:C,O,N 等)化學鍵的振動光譜的基頻吸收,以透射或反射方式獲取在中紅外區(qū)的吸收光譜,通過主成分分析、偏最小二乘法等現(xiàn)代化學計量學方法,建立光譜與質量指標之間的線性或非線性關系(定標模型),從而實現(xiàn)利用光譜特征吸收峰對待測樣品的多種化學組分質量指標的快速測定。
本標準中用到的儀器和設備:中紅外光譜儀:采用傅立葉變換中紅外光譜儀。中紅外光譜的有效波長區(qū)間應包括4000 cm-1~631 cm-1,光譜分辨率優(yōu)于2 cm-1,波數(shù)準確度優(yōu)于±0.03 cm-1,波數(shù)重復性優(yōu)于0.05 cm-1,光學系統(tǒng)采取激光準直,超聲波馬達驅動光學元器件干涉,采取實時反饋的光學驅動系統(tǒng),儀器自帶實時做背景的參比池,兩個樣品池,其中20um的樣品池用于測定汽油中的常規(guī)化學組分,100um的樣品池用于測定汽油中非常規(guī)添加物的國家標準GB/T 33648-2017。
化學計量學軟件:使用中紅外光譜儀配置的化學計量學軟件,至少含PLS(偏最小二乘法)多元校正算法,具有中紅外光譜數(shù)據的收集、存儲分析和計算功能,采用馬氏距離判斷樣品的異常性以保障定標模型預測的可靠性和特異性樣品的識別。
本標準適用于車用汽油質量指標的快速檢測。
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