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儀表網 研發快訊】近日,中國科學院大連化學物理研究所儲能技術研究部(DNL17)李先鋒研究員團隊與中國科學技術大學張宏俊研究員等合作,在液流電池用離子選擇性膜研究中取得新進展,開發出一種新型的界面交聯策略,制備出厚度僅為3 μm的高穩定性超薄聚合物膜材料,將全釩液流電池的工作電流密度提升至300 mA/cm2。
聚合物離子選擇性膜因其成本低、易于規模化制備等優勢,是目前市場上主流的液流電池膜材料。然而,與具有周期性和規整有序孔結構的無機納米多孔材料(如MOF、COF)不同,傳統方法制備的聚合物膜通常具有不規則無序孔結構,難以實現液流電池活性物質和載流子的精確篩分,存在選擇性和滲透性相互制約的Trade-off效應。
為突破這一限制,李先鋒團隊提出了一種界面交聯新策略,通過將聚合物交聯反應限制在有限的界面空間內,制備出由納米級分離層和支撐層組成的超薄聚合物膜。測試結果表明,分離層中穩健的共價交聯網絡結構提高了膜的機械穩定性,其橫向拉伸強度和縱向硬度均優于商業化的Nafion 212膜,使的所開發聚合物膜材料的厚度可以降低至3 μm。
研究發現,該膜材料分離層的孔徑分布在1.8 Å至5.4 Å之間,與具有規整孔道結構的無機納米多孔材料相似,因此,被稱為“準有序”網狀交聯結構。這種孔徑分布恰好位于液流電池活性物質和載流子的尺寸之間,實現了對活性物質的精確篩分和對載流子的快速傳導。同時,納米級分離層及膜整體厚度的降低進一步減少了離子傳輸阻力,使所開發的超薄膜在寬pH范圍內均表現出超低的面電阻和活性物質滲透系數,突破了聚合物膜選擇性和滲透性的Trade-off效應。
在實際應用測試中,團隊將該膜材料應用于全釩液流電池,在300 mA/cm2的高電流密度下,電池的能量效率超過80%。此外,該超薄膜還可以應用于堿性鋅鐵液流電池和水系有機液流電池,在高電流密度下均展現出優異的性能。通過改變交聯劑的類型,團隊進一步驗證了界面交聯策略的普適性。
該研究為設計具有高機械穩定性、超低面電阻和滲透系數的超薄膜提供了新思路,有利于提升多種水系液流電池的工作電流密度和功率密度。
上述成果以“Ultrathin membranes prepared through interfacial polymer cross-linking for selective and fast ion transport”為題,于近日發表在《自然-化學工程》(Nature Chemical Engineering)上。該工作的共同第一作者為DNL17博士研究生劉曉楠、已畢業博士石夢奇、廖晨伊副研究員。以上工作得到國家自然科學基金、國家重點研發計劃、中國科學院A類先導專項“基于高比例可再生能源的儲能關鍵技術與示范”、中國科學院青促會等項目的支持。
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