【儀表網 儀表科普】拉曼光譜是一種分子光譜技術,利用光與物質之間的相互作用深入了解材料的構成或特性,是目前物理、化學、材料以及生物等領域非常常用的一種表征手段。
拉曼光譜提供的信息源自于光散射過程,可提供關于分子內和分子間振動的信息,拉曼散射過程可用經典理論或是量子理論來描述。在經典理論中,電子、原子、分子等散射體以及聲子等元激發均模擬為經典的偶極子,光散射過程即為電偶極矩的變化過程。而量子模型將整個散射體系視作由量子化的粒子或準粒子構成,將散射過程看作在光子與靶粒子的相互作用下,入射光子、靶粒子和散射光子的產生和湮滅過程。
拉曼光譜的特點在于樣品處理比較簡單,操作簡便,可用玻璃做光學材料,更因為拉曼光譜即光的散射現象,對樣品的狀態和透明度沒有特殊要求,且水的拉曼光譜現象非常弱,所以水溶液體系特別適合用拉曼光譜法檢測,靈敏度很高。此外,拉曼光譜的激發光源一般要求單色性很好的激光,這樣能使拉曼效應較好地增強。
儀器裝置:
根據獲得光譜的方式,拉曼
光譜儀可分為色散型和傅里葉變換(FT)型,根據使用需求不同,還可將拉曼光譜儀分為實驗用臺式(包括配置
顯微鏡)儀器和適合現場檢測的便攜式、手持式儀器。但所有的現代拉曼光譜儀均包括激光光源、樣品裝置、濾光器、單色器(或干涉儀)和檢測器等。
在儀器校正方面,拉曼儀器的校準包括三個要素,即初始波長(X 軸)、激光波長和強度(Y 軸)。推薦使用外部參考標準對儀器進行校正。對不同光譜分辨率的拉曼光譜儀,其波數精度應與樣品釆集所需的光學分辨率相適應,臺式、便攜式和手持式儀器可有不同的波數精度要求。
測定法提要:
測定拉曼光譜可以采用以下任一物質態:結晶態、無定型態、液體、氣體或等離子體。
液體能夠在玻璃或石英管(或池)中直接測量。無定型和微晶固體也可充填入玻璃或石英管中直接測定。某些特殊樣品技術可被應用于表面增強拉曼光譜和顯微拉曼光譜測量。
可采用旋轉技術來防止樣品分解,還能提高分析的靈敏度和樣品的均一性。常采用內標法定量,在激光照射下,加入的內標也產生拉曼光譜。
具有多晶現象的固體藥品,由于晶型不同,可能導致所收集的供試品光譜圖與對照品光譜圖或標準光譜集所收載的光譜圖不一致,遇此情況,應按該品種項下規定的方法進行預處理后再繪制比對。
光譜的形狀與所用的儀器型號和性能、激發波長、樣品測定狀態及吸水程度等因素相關。因此,進行光譜比對時,應考慮各種因素可能造成的影響。
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