【儀表網(wǎng) 儀表文件】根據(jù)市場(chǎng)監(jiān)管總局第26號(hào)令《地方標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》規(guī)定，現(xiàn)將《固體生物質(zhì)燃料中氟含量的測(cè)定 離子選擇電極法》河北省地方標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)上征求意見稿及編制說明予以公示，面向社會(huì)廣泛征求意見，期限為2022年6月2日至2022年7月2日。
 

　　我國生物質(zhì)電廠燃燒的固體生物質(zhì)燃料主要以木材、農(nóng)作物、草類和果實(shí)類等燃料為主，燃料中富集了一定含量的氟離子。在固體生物質(zhì)燃料燃燒時(shí)，氟離子作為有害元素，主要生成氟化氫及少量氣態(tài)的四氟化硅、四氟化碳、氟硅酸和氟化鈉等化合物，含氟化合物與水蒸氣極易結(jié)合生成氣溶膠態(tài)氫氟酸。由于含氟物質(zhì)極易溶于水體，并伴隨降雨流入地表水和土壤中，繼而引發(fā)水域氟污染事故的發(fā)生。
 

　　目前國內(nèi)對(duì)氟含量的測(cè)定方法主要有離子選擇電極法、比色法及色譜法等方法。比色法需要對(duì)待測(cè)樣品進(jìn)行預(yù)處理操作，具有操作復(fù)雜、靈敏度較低的缺點(diǎn)。色譜法包括氣相色譜和液相色譜法，雖然具有靈敏度高、重復(fù)性好、準(zhǔn)確度高、試劑用量少，多組分同時(shí)分析等優(yōu)點(diǎn)，但仍然存在操作復(fù)雜、設(shè)備昂貴、人員要求高等難點(diǎn)，難以在生物質(zhì)電廠生產(chǎn)實(shí)踐中廣泛推廣與應(yīng)用。本申請(qǐng)標(biāo)準(zhǔn)主要采用氧彈燃燒-離子選擇電極法對(duì)生物質(zhì)電廠的固體生物質(zhì)燃料中氟含量進(jìn)行測(cè)定，該方法具有離子選擇性佳、共存離子干擾性小、不需復(fù)雜預(yù)處理、操作簡(jiǎn)單、分析速度快、靈敏度高、設(shè)備投資少、人員要求較低、可實(shí)施性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，可有效規(guī)避比色法和色譜法在固體生物質(zhì)燃料氟含量的測(cè)定應(yīng)用中的局限性，為研究固體生物質(zhì)燃料中氟含量的分布規(guī)律、賦存狀態(tài)、遷移、燃燒規(guī)律及環(huán)保達(dá)標(biāo)排放提供重要依據(jù)與技術(shù)支撐，亟待我們進(jìn)一步建標(biāo)研究與推廣。
 

　　本文件按照GB/T 1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》給出的規(guī)定起草。本規(guī)范參考GB/T 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法；GB/T 21923 固體生物質(zhì)燃料檢驗(yàn)通則；GB/T 28730 固體生物質(zhì)燃料樣品制備方法；MT/T 737 量熱儀氧彈安全性能檢驗(yàn)規(guī)范；SN/T 3596 進(jìn)出口煤炭中總氟含量的測(cè)定 氧彈燃燒/離子選擇電極法等文件編制而成。
 

　　本文件規(guī)定了氧彈燃燒-氟離子選擇電極法測(cè)定固體生物質(zhì)燃料中氟含量的方法提要、儀器和材料、試劑、分析試樣、分析步驟、結(jié)果表述、允許差和試驗(yàn)報(bào)告的要求。本文件適用于生物質(zhì)發(fā)電行業(yè)固體生物質(zhì)燃料中氟含量的測(cè)定，其他行業(yè)可參照?qǐng)?zhí)行。本文件適用于氟含量 100 μg/g 以下的固體生物質(zhì)燃料中氟的測(cè)定。
 

　　方法提要：
 

　　秤取一定質(zhì)量的固體生物質(zhì)燃料試樣放置于規(guī)定壓力的氧彈中充分燃燒，燃料中的氟全部轉(zhuǎn)化為揮發(fā)性氟化物(SiF4及HF)并定量地溶解于吸收液中。以氟離子選擇電極為指示電極、飽和甘汞電極為參比電極測(cè)定吸收液中氟離子濃度，計(jì)算出固體生物質(zhì)燃料中氟含量。
 

　　儀器和材料：
 

　　1.氧彈應(yīng)由耐熱耐腐蝕的鎳、鉻、鉬合金組成，并符合下列要求:a) 不受燃燒過程中出現(xiàn)的高溫和腐蝕性產(chǎn)物的影響；b) 能夠承受充氧壓力和燃燒過程中產(chǎn)生的瞬間高壓；c) 試驗(yàn)過程中保持密封性；d) 兩電極間絕緣材料能夠承受不低于100 V的電壓。
 

　　2.氧彈應(yīng)按照 MT/T 737 要求定期進(jìn)行安全性能檢驗(yàn)。
 

　　3.坩堝：宜為鉑、鎳、鉻制品。規(guī)格宜為高17 mm～18 mm、上部直徑為26 mm～27 mm，底部直徑19 mm～20 mm、厚0.5 mm。其他合金鋼或石英制的坩堝也可使用，但要確保樣品燃燒完全時(shí)本身不發(fā)生腐蝕和質(zhì)量不發(fā)生變化為原則。
 

　　4.點(diǎn)火裝置宜符合下列要求：a) 采用12 V～24 V電源，可由220V交流電源經(jīng)變壓器供給；b) 點(diǎn)火絲在氧彈中能被瞬間熔斷；c) 點(diǎn)火裝置配有指示點(diǎn)火用的指示燈。
 

　　5.點(diǎn)火絲：可使用直徑0.1 mm、長度100 mm的鎳絲、鉻絲或鉑絲。
 

　　6.壓力表與氧氣導(dǎo)管應(yīng)符合下列要求：a) 壓力表由兩個(gè)表頭組成，一個(gè)指示氧氣瓶中的壓力，另一個(gè)指示充氧氣時(shí)氧彈內(nèi)的壓力；b) 表頭裝有減壓閥和保險(xiǎn)閥；c) 氧彈充氧分壓力表的量程不低于使用壓力的1.5倍；d) 氧氣導(dǎo)管的內(nèi)徑為1 mm～2 mm，無縫鋼管或銅管材質(zhì)；e) 壓力表和各連接部分不應(yīng)與油脂接觸或使用潤滑油。如有玷污，應(yīng)依次使用苯和酒精清洗，待風(fēng)干后方可使用。
 

　　7.分析天平：精度0.0001 g。
 

　　8. 氟離子選擇電極：線性范圍10-5 mol/L～10-1 mol/L。
 

　　9.飽和甘汞電極：內(nèi)阻≤10 kΩ。
 

　　10.數(shù)字式離子計(jì)：輸入阻抗大于1011 Ω，分辨率0.1 mV，也可使用性能相同的數(shù)字式毫伏計(jì)。
 

　　11. 超聲波清洗器：工作頻率為40 kHz。
 

　　12.磁力攪拌器：攪拌速度為0 r/min～1000 r/min，且速度連續(xù)可調(diào)。
 

　　13.燒杯：100 mL、1000 mL。
 

　　14.容量瓶：100 mL、1000 mL。
 

　　15.量筒：50 mL、100 mL。
 

　　16.移液管：量程1.0 mL。
 

　　17.三角漏斗：直徑30 mm～50 mm。
 

　　18.恒溫鼓風(fēng)干燥箱：配有自動(dòng)控溫和鼓風(fēng)裝置，能保持溫度在105 ℃～110 ℃范圍內(nèi)，有氣體進(jìn)出口，具有足夠的換氣量，每小時(shí)可換氣5次以上。
 

　　19.水槽：能夠容納氧彈和足量水的容器，用以冷卻燃燒后的氧彈。
 

　　20.擦鏡紙：?jiǎn)螐堃?guī)格10 cm×15 cm，厚度均勻。試驗(yàn)中兩個(gè)平行樣品所使用的擦鏡紙宜為同一單張擦鏡紙均分為二(規(guī)格10 cm×7.5 cm)。
 

　　試驗(yàn)報(bào)告：
 

　　試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括但不限于以下信息：a) 樣品名稱；b) 試驗(yàn)日期；c) 儀器設(shè)備；d) 依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)； e) 試驗(yàn)結(jié)果； f) 與標(biāo)準(zhǔn)的任何偏離；g) 試驗(yàn)中出現(xiàn)的異常現(xiàn)象。