鹽霧對產品的腐蝕是以電化學方式進行的,其機理是基于原電池腐蝕,腐蝕過程如下:陽極過程腐蝕電池中電位較負的金屬為陽極,發生氧化反應。金屬的陽極溶解過程至少由以下幾個連續步驟組成:
1) 金屬原子離開晶格轉變為表面吸附原子:Me晶格→Me 吸附。
2) 電位差導致金屬氧化,其反應為Me→Men+→ne-。放出相等數量的電子。由此而形成的金屬離子既可溶液到電解液中,也可以與侵襲介質中的成分發生反應后淀析于金屬上。
3) 陽極的過程可一直持續到它所生成的電子被陰極耗盡為止。陰極發生反應:
O2+2H2O+4e→4OH-,在中性或堿性介質中被還原成羥基離子。羥基離子又可與金屬離子發生反應,而在酸性介質中氫離子通過形成游離氫得到還原,氫則作為氣體逸出。
4) 在電解液中,氯化鈉離解成為鈉離子和氯離子,部分氯離子、金屬離子和氫氧根離子反應生成金屬腐蝕物:2nMe++2nCl+2nOH→nMeCl+nMe(OH).
鹽霧腐蝕的三要素是水、氧和離子。涂層是一種高聚物薄膜,能不同程度地阻緩上述三要素的通過而發揮腐作用。一般情況下,只要水中鹽的濃度在 0.4mol/L以上,鈉與氯離子就可以穿過涂膜擴散,因此在噴鹽霧的情況下,上述陽極和陰極反應是不能抑制的:離子透過漆膜比水和氧要慢得多,漆膜所含 的羥基離解后使其帶負電,因而會選擇性地吸收陽離子透入漆膜,經研究證實,一般漆膜會大量吸收陽離子(如Na+)透入漆膜,而陰離子(如Cl-)則不易透 入。離子透入漆膜的結果是使漆膜起泡、脫落。
如果被同一種液體浸潤的兩種不同金屬互相電接觸,則陰極過程發生在較貴重的金屬上,而陽極過程則發生在“較的材料”上。
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