流動注射分析技術(shù)(FIA)是丹麥科學(xué)家于1974年創(chuàng)立的一項新的流動分析技術(shù)，是溶液自動在線處理及測定的現(xiàn)代分析技術(shù)。它具有分析速度快、準(zhǔn)確度和精密度高、設(shè)備和操作簡單、通用性強(qiáng)、試樣和試劑用量少等一系列優(yōu)點(diǎn)。Ruzicka等1988年在其專著第二版中對流動注射分析作的定義為:向流路中注入一個明確的流體帶，在連續(xù)非隔離載流中分散而形成濃度梯度，從此濃度梯度中獲得信息的技術(shù)。

流動注射分析技術(shù)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于環(huán)境監(jiān)測、醫(yī)藥和臨床化驗、工業(yè)在線分析等領(lǐng)域，同時也應(yīng)用于化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)機(jī)理、絡(luò)合物的形成過程及生化反應(yīng)等理論研究。

1.基于流動注射-Qtrap質(zhì)譜技術(shù)的九里香屬植物的鑒別分析[1]

九里香屬Murraya植物屬于蕓香科Rutaceae，主要分布于亞洲熱帶及亞熱帶地區(qū)，約有14種及2變種，我國有9種及1變種，主要分布于廣東、廣西、海南等地。該屬植物在我國和東南亞地區(qū)被廣泛藥用，主要用于治療頭痛、牙痛、胃痛、風(fēng)濕骨痛、跌打腫痛等疾病[2]。其中九里香和千里香為中藥九里香藥材的法定基原植物，收載于《中華人民共和國藥典》（2020版），具有行氣止痛，活血散瘀之功效[3]。植物學(xué)家根據(jù)植物形態(tài)分類學(xué)和化學(xué)分類學(xué)將九里香屬植物分為兩個組：九里香組和棕莖組。九里香組包括九里香、千里香和翼葉九里香。棕莖組包括小葉九里香)、廣西九里香、四數(shù)九里香、豆葉九里香、調(diào)料九里香)、蘭嶼九里香和大葉九里香[4]。

研究表明，兩組植物所含的化學(xué)成分類型不同，九里香組植物主要含有8-異戊烯基和多甲氧基黃酮等，棕莖組植物則富含咔唑生物堿類化合物[5-11]。然而，目前關(guān)于該屬的研究主要集中于各種化學(xué)成分的分離與結(jié)構(gòu)鑒定，關(guān)于該屬植物化學(xué)成分的系統(tǒng)分析未見報道。另外，由于同屬植物外觀的相似性，使得根據(jù)形態(tài)區(qū)分九里香組與棕莖組植物，以及同一組內(nèi)的植物，如九里香和千里香，存在一定難度，因此，尋找簡便、準(zhǔn)確、高效的鑒別和區(qū)分方法尤為重要。

梁海珍等采用流動注射技術(shù)結(jié)合Qtrap質(zhì)譜的分歩多離子監(jiān)測掃描方式，***對8種九里香屬植物進(jìn)行了較為快速的鑒別區(qū)分。每個樣品分析僅需要5min，便可檢測約600個化合物。將質(zhì)譜信息經(jīng)過處理后，采用多元統(tǒng)計軟件進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)九里香組和棕莖組植物各自聚集，分類明顯，表明兩組植物間的化學(xué)成分存在差異。進(jìn)一步對質(zhì)譜數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)其能直觀反映不同植物中的成分類別：其中九里香和翼葉九里香主要含有類成分，千里香富含多甲氧基黃酮，棕莖組植物則主要含有咔唑生物堿類成分，與作者之前對該屬植物的系統(tǒng)化學(xué)成分分析結(jié)果一致。總之，本研究證實(shí)FI-Qtrap-MS技術(shù)可用于藥用植物的快速鑒別，實(shí)現(xiàn)同屬植物的快速區(qū)分，為其化學(xué)分類學(xué)提供參考，同時該技術(shù)也為中藥材的質(zhì)量評價提供新方法。

流動注射-質(zhì)譜技術(shù)（flowinjection-massspectrometry,FI-MS）是指樣品無需經(jīng)過色譜分離，直接進(jìn)樣到質(zhì)譜進(jìn)行分析的方法。短時間內(nèi)即可得到樣品的總離子流圖和質(zhì)譜信息，近年逐漸被用于快速代謝組學(xué)研究及指紋圖譜分析[11,12]。FI-MS技術(shù)雖然具有高通量和節(jié)省時間的優(yōu)勢，但由于沒有液相色譜的分離功能，且經(jīng)常發(fā)生質(zhì)量偏移，故對其結(jié)果的分析非常困難[12]。為了解決FI-MS存在的問題，以九里香屬植物為例，將FI-MS技術(shù)與Qtrap質(zhì)譜的分步多離子檢測方式相結(jié)合，對所有的離子信息進(jìn)行檢測，通過固定離子對的數(shù)目，獲得不同樣品包含相同數(shù)目變量的數(shù)據(jù)文件，以此實(shí)現(xiàn)對藥用植物的快速鑒別和相似植物的快速區(qū)分。

2.在線反應(yīng)柱—流動注射分光光度法快速測定水中硫化物的含量[13]

榆神能源化工廠火炬冷凝液中硫化物含量較高，其中的硫化物易擴(kuò)散于空氣中，產(chǎn)生濃烈的臭味，對人體健康有危害[14-16]。目前，硫化物測定方法主要有碘量法、分光光度法、原子吸收光譜法、分子吸收光譜法、分子發(fā)射光譜法。其中，碘量法、分光光度法步驟繁多；目前采用的流動注射分光光度法在測定過程中易產(chǎn)生硫化氫氣體，實(shí)驗過程不安全。本文采用在線反應(yīng)柱—流動注射分光光度法測定水中硫化物含量的方法，不存在三價鐵的影響，實(shí)驗過程中安全可靠，方便快速，可用于水中硫化物的批量測定，及時配合裝置生產(chǎn)分析。

郭尊禮等建立了一種在線反應(yīng)柱——流動注射分光光度法測定水中硫化物含量的方法，該方法引入在線柱，在線柱的填料是能夠飽和吸附Fe³⁺的馬來酸酐-丙烯酰胺共聚物顆粒。實(shí)驗考察了在線柱的長度、反應(yīng)時間、溶液流速、共存物質(zhì)的影響，確定了實(shí)驗條件。該方法的原理是在采用亞甲基蘭流動注射分光光度法測定工業(yè)廢水中硫化物的方法中，由于合成的馬來酸酐-丙烯酰胺共聚物對Fe³⁺有很強(qiáng)的吸附性，當(dāng)水樣與醋酸鋅生成的硫化鋅在酸性條件下與對氨基二甲苯胺鹽酸鹽流經(jīng)在線柱時，與在線柱中的Fe³⁺反應(yīng)生成亞甲基藍(lán)，生成的亞甲基藍(lán)不會被在線柱吸附從而進(jìn)入水相流入檢測器中，在650nm處測定其吸光度值，吸光度值與硫化物濃度成正比，從而可測定硫化物的含量。

結(jié)果表明，硫化物濃度在0~10mg/L范圍內(nèi)與吸光度值呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，檢出限為0.032mg/L，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為0.75%。

參考文獻(xiàn)：

[1]梁海珍,袁碩,高鵬等.基于流動注射-Qtrap質(zhì)譜技術(shù)的九里香屬植物的鑒別分析[J/OL].藥學(xué)學(xué)報:1-14[2023-08-09]./kcms/detail/11.2163.r.20230714.1157.008.html.

[2] China State Administration of Traditional Chinese Materia Medica Editorial. Traditional Chinese Materia Medica (中華本草) [M]. Vol 4. Shanghai: Shanghai Science and Technology Press, 1999: 941-948.

[3] State Pharmacopoeia Commission of the P. R. China. Pharmacopoeia of the People’s Republic of China (Chinese Edition 2020) (中華人民共和國藥典) [S]. Vol I. Beijing: China Medicinal Science and Technology Press, 2020.

[4] Zou LX, Yang LX, Yang CR. A SEM observation on taxonomic and pharmacognostical identification of genus Murraya produced in China [J]. China J Chin Mater Med (中國中藥雜志), 1999, 24: 711-714, 762.

[5] Ma X, Chen H, Zhu S, et al. Trimeric and dimeric carbazole alkaloids from Murraya microphylla [J]. Molecules, 2021, 26: 5689.

[6] Aniqa A, Kaur S, Sadwal S. A review of the anti-cancer potential of Murraya koenigii (Curry Tree) and its active constituents [J]. Nutr Cancer, 2022, 74: 12-26.

[7] Chen YM, Cao NK, Tu PF, et al. Chemical constituents from Murraya euchrestifolia. [J]. China J Chin Mater Med (中國中藥雜志), 2017, 42: 1916-1921.

[8] Lv HN, Wang S, Zeng KW, et al. Anti-inflammatory coumarin and benzocoumarin derivatives from Murraya alata [J]. J Nat Prod, 2015, 78: 279-285.

[9] Liang HZ, Du ZY, Yuan S, et al. Comparison of Murraya exotica and Murraya paniculata by fingerprintanalysis coupled with chemometrics and network pharmacology methods [J]. Chin J Nat Med, 2021, 19: 713- 720.

[10] Yang JS, Su YL. Studies on the constituents of on the constitutuents of Murraya paniculata (L.) Jack [J]. Acta Pharm Sin (藥學(xué)學(xué)報), 1983, 18: 760-765.

[11] Xie FZ, Ming FZ, Chen RY, et al. Studies on the chemical constituents of Murraya kwangsiensis [J]. Acta Pharm Sin (藥學(xué)學(xué)報), 2000, 35: 826-828.

[12] Artati A, Prehn C, Lutter D, Dyar KA. Untargeted and targeted circadian metabolomics using liquid chromatography-tandem mass spectrometry (LC-MS/MS) and flow injection-electrospray ionization-tandem mass spectrometry (FIA-ESI-MS/MS) [J]. Methods Mol Biol, 2022, 2482: 311-327.

[13]郭尊禮,王玲燕,朱瑞龍.在線反應(yīng)柱—流動注射分光光度法快速測定水中硫化物的含量[J/OL].應(yīng)用化工:1-7[2023-08-09].DOI:10.16581/ki.issn1671-3206.20230628.004.

[14] 馬偉,鋁酸鈉溶液中硫化物危害及其防治[J]． 中國金屬通報,2019, 30(6)：160-161.

[15] 梁培瑜,張世金, 鄧覓等.化學(xué)沉淀法去除含硫廢水COD的試驗研究[J].應(yīng)用化工,2022,4(51):1060-1064.

[16] 韓蓓.油田污水中硫及硫化物的危害羽處理方法比較[J]. 環(huán)保與節(jié)能, 2018,21(7):195.