1 適用范圍
本標準規定了水樣從容器的準備到添加保護劑等各環節的保存措施以及樣品的標簽設計、運輸、接收和保證樣品保存質量的通用技術。
本標準適用于天然水、生活污水及工業廢水等。當所采集的水樣（瞬時樣或混合樣）不能立即在現場分析，必須送往實驗室測試時，本標準所提供的樣品保存技術與管理程序是適用的。
2 樣品保存
各種水質的水樣，從采集到分析這段時間內，由于物理的、化學的、生物的作用會發生不同程度的變化，這些變化使得進行分析時的樣品已不再是采樣時的樣品，為了使這種變化降低到最小的程度，必須在采樣時對樣品加以保護。

2.1 水樣變化的原因
2.1.1 物理作用：光照、溫度、靜置或震動，敞露或密封等保存條件及容器材質都會影響水樣的性質。如溫度升高或強震動會使得一些物質如氧、及汞等揮發，長期靜置會使Al(OH)3、CaCO3、Mg3(PO4)2等沉淀。某些容器的內壁能不可逆地吸附或吸收一些有機物或金屬化合物等。
2.1.2 化學作用：水樣及水樣各組分可能發生化學反應，從而改變某些組分的含量與性質。例如空氣中的氧能使二價鐵、硫化物等氧化，聚合物解聚，單體化合物聚合等。
2.1.3 生物作用：細菌、藻類，以及其他生物體的新陳代謝會消耗水樣中的某些組分，產生一些新組分，改變一些組分的性質，生物作用會對樣品中待測的一些項目如溶解氧、二氧化碳、含氮化合物、磷及硅等的含量及濃度產生影響。
2.2 樣品保存環節的預防措施
水樣在貯存期內發生變化的程度主要取決于水的類型及水樣的化學性和生物學性質，也取決于保存條件、容器材質、運輸及氣候變化等因素。

這些變化往往非常快。樣品常在很短的時間里明顯地發生變化，因此必須在一切情況下采取必要的保存措施，并盡快地進行分析。保存措施在降低變化的程度或緩慢變化的速度方面是有作用的，但到目前為止所有的保存措施還不能*抑制這些變化。而且對于不同類型的水，產生的保存效果也不同，飲用水很易貯存，因其對生物或化學的作用很不敏感，一般的保存措施對地面水和地下水可有效的貯存，但對廢水則不同。廢水性質或廢水采樣地點不同，其保存的效果也就不同，如采自城市排水管網和污水處理廠的廢水其保存效果不同，采自生化處理廠的廢水及未經處理的廢水其保存效果也不同。
分析項目決定廢水樣品的保存時間，有的分析項目要求單獨取樣，有的分析項目要求在現場分析，有些項目的樣品能保存較長時間。由于采樣地點和樣品成分的不同，迄今為止還沒有找到適用于一切場合和情況的準則。在各種情況下，存儲方法應與使用的分析技術相匹配，本標準規定了的適用技術。
2.2.1 容器的選擇

采集和保存樣品的容器應充分考慮以下幾方面（特別是被分析組分以微量存在時）：
2.2.1.1 限度地防止容器及瓶塞對樣品的污染。一般的玻璃在貯存水樣時可溶出鈉、鈣、鎂、硅、硼等元素，在測定這些項目時應避免使用玻璃容器，以防止新的污染。一些有色瓶塞含有大量的重金屬。

2.2.1.2 容器壁應易于清洗、處理，以減少如重金屬或放射性核類的微量元素對容器的表面污染。
2.2.1.3 容器或容器塞的化學和生物性質應該是惰性的，以防止容器與樣品組分發生反應。如測氟時，水樣不能貯于玻璃瓶中，因為玻璃與氟化物發生反應。
2.2.1.4 防止容器吸收或吸附待測組分，引起待測組分濃度的變化。微量金屬易于受這些因素的影響，其他如清潔劑、殺蟲劑、磷酸鹽同樣也受到影響。
2.2.1.5 深色玻璃能降低光敏作用。
2.2.2 容器的準備
2.2.2.1 一般規則
所有的準備都應確保不發生正負干擾。
盡可能使用專用容器。如不能使用專用容器，那么準備一套容器進行特定污染物的測定，以減少交叉污染。同時應注意防止以前采集高濃度分析物的容器因洗滌不*污染隨后采集的低濃度污染物的樣品。
對于新容器，一般應先用洗滌劑清洗，再用純水*清洗。但是，用于清潔的清潔劑和溶劑可能引起干擾，例如當分析富營養物質時，含磷酸鹽的清潔劑的殘渣污染。如果使用，應確保洗滌劑和溶劑的質量。如果測定硅、硼和表面活性劑，則不能使用洗滌劑。所用的洗滌劑類型和選用的容器材質要隨待測組分來確定。測磷酸鹽不能使用含磷洗滌劑；測硫酸鹽或鉻則不能用鉻酸—硫酸洗液。測重金屬的玻璃容器及聚乙烯容器通常用鹽酸或硝酸（c=1 mol/L）洗凈并浸泡1～2天后用蒸餾水或去離子水沖洗。

2.2.2.2 清潔劑清洗塑料或玻璃容器
此程序如下：
a）用水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽；
b）用實驗室用水清洗兩次；
c）控干水并蓋好容器帽。
2.2.2.3 溶劑洗滌玻璃容器
此程序如下：
a）用水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽；
b）用自來水*清洗；
c）用實驗室用水清洗兩次；
d）用丙酮清洗并干燥；
e）用與分析方法匹配的溶劑清洗并立即蓋好容器帽。
2.2.2.4 酸洗玻璃或塑料容器
此程序如下：
a）用自來水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽；
b）用自來水*清洗；
c）用10%硝酸溶液清洗；

d）控干后，注滿10%硝酸溶液；
e）密封，貯存至少24 h；
f）用實驗室用水清洗，并立即蓋好容器帽。
2.2.2.5 用于測定農藥、除草劑等樣品的容器的準備
因聚四氟乙烯外的塑料容器會對分析產生明顯的干擾，故一般使用棕色玻璃瓶。按一般規則清洗（即用水及洗滌劑—鉻酸-硫酸洗液—蒸餾水）（見2.2.2.4）后，在烘箱內180℃下4 h烘干。冷卻后再用純化過的己烷或石油醚沖洗數次。
2.2.2.6 用于微生物分析的樣品
用于微生物分析的容器及塞子、蓋子應經高溫滅菌，滅菌溫度應確保在此溫度下不釋放或產生出任何能抑制生物活性、滅活或促進生物生長的化學物質。
玻璃容器，按一般清洗原則（見2.2.2.3）洗滌，用硝酸浸泡再用蒸餾水沖洗以除去重金屬或鉻酸鹽殘留物。在滅菌前可在容器里加入（Na2S2O3）以除去余氯對細菌的抑制作用（以每125 ml容器加入0.1 ml的10 mg/L Na2S2O3計量）。
2.2.3 容器的封存
對需要測定物理-化學分析物的樣品，應使水樣充滿容器至溢流并密封保存，以減少因與空氣中氧氣、二氧化碳的反應干擾及樣品運輸途中的振蕩干擾。但當樣品需要被冷凍保存時，不應溢滿封存。
2.2.4 生物檢測的處理保存
用于化學分析的樣品和用于生物分析的樣品是不同的。加入到生物檢測的樣品中的化學品能夠固定或保存樣品，“固定”是用于描述保存形態結構，而“保存”是用于防止有機質的生物化學或化學退化。保存劑，從定義上說，是有毒的，而且保存劑的添加可能導致生物的死亡。死亡之前，振動可引起那些沒有強核壁的脆弱生物，在“固定”完成之前就瓦解。為使這種影響降低到，保存劑快速進入核中是非常重要的，有一些保存劑，例如盧格氏溶液可導致生物分類群的丟失，在特定范圍的特定季節內可能就成為問題。如在夏季，當頻繁檢測硅-鞭毛蟲時，就可以通過添加防腐劑，如盧格氏堿性溶液來解決。
生物檢測樣品的保存應符合下列標準：
a）預先了解防腐劑對預防生物有機物損失的效果；
b）防腐劑至少在保存期間，能夠有效地防止有機質的生物退化；

c）在保存期內，防腐劑應保證能充分研究生物分類群。
2.2.5 放射化學分析樣品的處理、保存
用于化學分析的樣品和用于放射化學分析的樣品是不同的。安全措施依賴于樣品的放射能的性質。這類樣品的保存技術依賴放射類型和放射性核素的半衰期。
2.2.6 樣品的冷藏、冷凍
在大多數情況下，從采集樣品后到運輸到實驗室期間，在1～5℃冷藏并暗處保存，對保存樣品就足夠了。冷藏并不適用長期保存，對廢水的保存時間更短。
?20℃的冷凍溫度一般能延長貯存期。分析揮發性物質不適用冷凍程序。如果樣品包含細胞，細菌或微藻類，在冷凍過程中，會破裂、損失細胞組分，同樣不適用冷凍。冷凍需要掌握冷凍和融化技術，以使樣品在融化時能迅速地、均勻地恢復其原始狀態，用干冰快速冷凍是令人滿意的方法。一般選用塑料容器，強烈推薦聚氯乙烯或聚乙烯等塑料容器。
2.2.7 過濾和離心

采樣時或采樣后，用濾器（濾紙、聚四氟乙烯濾器、玻璃濾器）等過濾樣品或將樣品離心分離都可以除去其中的懸浮物、沉淀、藻類及其他微生物。濾器的選擇要注意與分析方法相匹配、用前清洗及避免吸附、吸收損失。因為各種重金屬化合物、有機物容易吸附在濾器表面，濾器中的溶解性化合物如表面活性劑會濾到樣品中。一般測有機項目時選用砂芯漏斗和玻璃纖維漏斗，而在測定無機項目時常用0.45 μm的濾膜過濾。
過濾樣品的目的就是區分被分析物的可溶性和不可溶性的比例（如可溶和不可溶金屬部分）。
2.2.8 添加保存劑
（1）控制溶液pH值：測定金屬離子的水樣常用硝酸酸化至pH 1～2，既可以防止重金屬的水解沉淀，又可以防止金屬在器壁表面上的吸附，同時在pH 1～2的酸性介質中還能抑制生物的活動。用此法保存，大多數金屬可穩定數周或數月。測定的水樣需加氫氧化鈉調至pH 12。測定六價鉻的水樣應加氫氧化鈉調至pH 8，因在酸性介質中，六價鉻的氧化電位高，易被還原。保存總鉻的水樣，則應加硝酸或硫酸至pH 1～2。
（2）加入抑制劑：為了抑制生物作用，可在樣品中加入抑制劑。如在測氨氮、硝酸鹽氮和COD的水樣中，加或加入、甲苯作防護劑以抑制生物對亞硝酸鹽、硝酸鹽、銨鹽的氧化還原作用。在測酚水樣中用磷酸調溶液的pH值，加入硫酸銅以控制分解菌的活動。
（3）加入氧化劑：水樣中痕量汞易被還原，引起汞的揮發性損失，加入硝酸—重鉻酸鉀溶液可使汞維持在高氧化態，汞的穩定性大為改善。
（4）加入還原劑：測定硫化物的水樣，加入抗壞血酸對保存有利。含余氯水樣，能氧化氰離子，可使酚類、烴類、苯系物氯化生成相應的衍生物，為此在采樣時加入適當的予以還原，除去余氯干擾。樣品保存劑如酸、堿或其他試劑在采樣前應進行空白試驗，其純度和等級必須達到分析的要求。
加入一些化學試劑可固定水樣中的某些待測組分，保存劑可事先加入空瓶中，亦可在采樣后立即加入水樣中。所加入的保存劑不能干擾待測成分的測定，如有疑義應先做必要的試驗。當加入保存劑的樣品，經過稀釋后，在分析計算結果時要充分考慮。但如果加入足夠濃的保存劑，因加入體積很小，可以忽略其稀釋影響。固體保存劑，因會引起局部過熱，相反的影響樣品，應該避免使用。
所加入的保存劑有可能改變水中組分的化學或物理性質，因此選用保存劑時一定要考慮到對測定項目的影響。如待測項目是溶解態物質，酸化會引起膠體組分和固體的溶解，則必須在過濾后酸化保存。
必須要做保存劑空白試驗，特別對微量元素的檢測。要充分考慮加入保存劑所引起待測元素數量的變化。例如，酸類會增加砷、鉛、汞的含量。因此，樣品中加入保存劑后，應保留做空白試驗。