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紫外光譜吸收帶的分類

來源:北京東南儀誠實驗室設備有限公司   2008年10月28日 15:53  

紫外光譜吸收帶的分類
總覺得這一塊被忽略了,所以趕緊弄上來,喚起大家的回憶.
原來感覺四譜分析(紅外、紫外、質譜和核磁)在有機分析中一直占據著主導地位,但現在感覺紫外光譜一直被人們所忽視,一直沒想明白怎么回事。
前一段時間參加儀器展覽的時候,聽一老師講多極質譜,原來可以代替四譜分析來解決問題。突然明白怎么回事,也感覺自己已經趕不上時代了,知識的更新速度遠比俺學習的速度快的多。
感慨之余,和大家一起來學習分享紫外光譜吸收帶的一些問題。

紫外及可見光譜包括有幾個譜帶系,不同的譜帶系相當于不同電子能級的躍遷。俺以前結構化學沒有學好,現在很后悔啊!!!
1、遠紫外(真空紫外)吸收帶
這一塊用的比較少,應該是非常少,一般紫外分光光度計的波長都是從200納米開始的,因為遠紫外(真空紫外)吸收帶被空氣強烈吸收,顧名思義,也叫真空紫外。
主要是烷烴化合物的吸收帶,如C-C、C-H基團中,為δ→δ*躍遷,zui大吸收波長小于200納米,范圍在10-200納米。
2、尾端吸收帶
飽和鹵代烴、胺類或含雜原子的單鍵化合物的吸收帶,由于這類化合物含有一個或幾個孤對電子,因此產生n→δ*躍遷,其范圍從遠紫外區末端到近紫外區,在200納米附近。
所以,一般在紫外區掃描或全波長掃描的時候,建議從210納米開始,因為很多物質都存在末端吸收,多掃了沒有多大意義,從節省時間和氘燈的角度考慮,建議從210納米開始掃描。
3、R帶
這個吸收屬于弱吸收帶,但是溶劑效應比較明顯,所以俺在此友情提醒,在選擇溶劑的時候一定要注意哦。
R帶是共軛分子的含雜原子基團的吸收帶,如C=O,N=O,N=N等基團,有n→π*躍遷產生,為弱吸收帶,摩爾吸光系數K一般小于100L.mol-1.cm-1;隨著溶劑極性的增加,R帶會發生藍移,附近如有強吸收帶,R帶有時會紅移,有時可能觀察不到。
4、K帶
這個用的比較多,也是有機物定性定量的基礎,其zui大吸收往往是由K帶決定的,一般來說,如果某物質存在共軛雙鍵,從理論上來將都可以用紫外去定性定量的,所以俺建議大家,要特別注意K帶呀。
共軛體系的π→π*躍遷所產生的吸收帶,如共軛烯烴,烯酮等。K帶的吸收強度很高,一般K大于10000L.mol-1.cm-1。
5、B帶
理論支持:芳香和雜環化合物π→π*的特征吸收帶。苯的B吸收帶在230-270納米之間,并出現包含有多重峰或精細結構的寬吸收帶(這也是為什么有饅頭峰的原因)。但取代芳香烴的B帶精細結構會消失,極性溶劑也會使精細結構消失。
6、E帶
含有苯環的物質一般在B帶有和E帶吸收,但是俺做過試驗,感覺B帶的吸收遠遠K帶強烈,就以山梨酸和苯甲酸為例,相同濃度的山梨酸的吸收特別強烈,zui大吸收很明顯,可是苯甲酸的卻象饅頭峰,zui大吸收特不明顯,只有通過求導才能找出zui大吸收來,比較郁悶。這也可以從吸光系數看出來,B帶的吸光系數為250-300 L.mol-1.cm-1,感覺不是很靈敏。E帶吸收系數大,但由于E和B的作用,往往峰形不太好,不利于分析。
也屬于芳香結構的特征吸收,由處于環狀共軛的三個乙烯鍵的苯型體系中的π→π*躍遷所產生。E帶又分為E1和E2帶。E帶屬于強吸收帶,K大于10000 L.mol-1.cm-1

分光一般定量方法

分光一般定量方法
俺總結的一般定量方法有以下幾個(不完整的請大家補充啊,當然有錯誤有意見大家也可以提出啊,哈哈),法,標準對照法,吸收系數法,標準曲線法,解聯立方程法等。
1 法
以朗伯-比爾定律A=εbc為基礎,且某一物質在一定波長下ε是一個常數,比色皿發光程也是已知的。因此,可用紫外-分光光度計在zui大吸收波長處,測定樣品溶液的吸光度A值,然后 由公式c=A/εb求得該樣品溶液的含量或濃度
2 標準對照法
在相同條件下,在選定的波長處,分別測定標準溶液(濃度為C標)和樣品溶液的吸光度值A標和A樣
然后按下面公式求得樣品溶液的濃度或含量
C樣=(A樣/A標)*C標
3比吸收系數法

不是很常用,就不說說,下面說說大家zui常用的方法-標準曲線法
4標準曲線法
4.1 首先用基準物質配置一定濃度的標準儲備溶液,然后再由儲備溶液配置一系列標準溶液。
俺個人經驗:配置的過程中買國家標準物質,如果條件所限,那也沒有辦法;其次的能一次到位,別稀釋次數太多,稀釋次數多帶來的誤差和不確定度比較大;就是稀釋也別超過1:20的稀釋比例。
4.2 在一定波長,是zui大吸收波長下,測定每個標準溶液的吸光度,以吸光度為縱坐標,標準溶液對于的濃度為橫坐標,繪制標準曲線。
俺個人經驗:如果有未知zui大吸收波長的組分,先做個光譜掃描;如果沒有條件,可以查相關資料;如果沒辦法,那請俺,如有標準品,可以幫大家做一個。(哈哈,別讓我們領導看見,以為我看私活呢,嘿嘿)
還有,如果儀器不能繪制標準曲線,自己用EXCEL做也可以,
如果儀器做了,自己又用EXCEL做了一個,會發現斜率和截距可能不太一樣,因為兩種方法涉及的算法不太一樣。例如UVPROBE就采用雙精度浮點數,給各位說句實話,其實我也不知道雙精度浮點數具體什么意思,露怯了!!!
4.3zui后樣品溶液按照標準曲線繪制程序測定的吸光度值,在標準曲線上查出樣品溶液對應的含量或濃度。

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