ECD檢測器檢測條件的挑選 一般以為電子抓獲檢測器較難操作,但假如把握了各種檢測條件對ECD功能的影響,應該是不難的。影響ECD線性和線性規模的要素較多雜亂不易把握,要點操控影響ECD呼應值的要素:載氣品種、純度和流速、色譜柱和柱溫、檢測器溫度、電源操作參數等。
一、載氣品種、純度和流速
1.品種
N2、Ar、He、H2均可作ECD的載氣。N2和Ar作為氣相色譜儀的載氣時之基流和靈敏度均高于He、H2,故填充色譜柱時一般用N2或Ar/CH4,而不必He或H2。在同軸圓筒型恒電流方法ECD上,測定了不同載氣組成和不同參比電流時,的靈敏度。(見圖1)參數P為參比電流和zui大參比電流之比。由圖可見,在各參比電流下,均是Ar/5%CH4載氣的肯定靈敏度zui高,純Ar載氣次之,N2載氣zui低。至P值接近1時,三者靈敏度均急劇進步,而線性規模下降。N2載氣的線性規模亦小于Ar/CH4。因N2價廉,又易與其他氣相色譜檢測器合作;對位移同軸圓筒型ECD,N2載氣也可得到較高的靈敏度。所以常用N2作載氣。
當用毛細管柱,過柱載氣流速很小(5mL/min)或需作快速剖析時,可用He、H2作載氣,尾吹用N2或Ar/CH4氣。這時ECD的靈敏度取決于尾吹氣的流速,但需注意,純He同純Ar相同,也易被激發成亞穩態,發生反常呼應。故用He作載氣時,相同要參加甲烷作猝滅劑,組成He/CH4混合氣運用。
2.純度
載氣純度直接影響ECD的基流或基頻。下圖2為載氣純度對基流的影響。為確保ECD池的潔凈,下降雜質抓獲池中的自由電子,一般要求載氣純度在99.99%以上,還要外加凈化器,以除掉殘留的氧和水。氧具有激烈的吸電子性,使基流下降。
3.流速
載氣和尾吹氣流速調理的意圖和含義是不同的。前者主要從組分別離要求斷定,一般填充柱20~50mL/min,毛細管柱為0.1~10/mL/min。后者在ECD中有三個效果。
(1)為堅持毛細管柱達必定的柱效,需加尾吹氣,以減小譜帶柱后變寬。表3-6-11為n=3000m-1,tR=5min時,不同檢測器體積和不同氣體流速時,譜帶變寬的百分數(θ)。能夠看出:同一色基流的影響譜柱,其后接的ECD池體積越大,為達相同柱效所需尾吹氣流速越大。
(2)堅持ECD達飽滿基流I0(恒頻率)或安穩基頻ƒ0(恒電流)。因I0隨經過檢測器氣體流速添加而增大,ƒ0即隨流速添加而減小,且兩者均至必定值后達安穩,見圖3-6-13。
(3)因為ECD是濃度型檢測器,峰面積反比于經過檢測器的氣體流速。但ECD的峰高不同于典型的濃度型TCD。它隨氣體流速的添加而增大至zui大值后,又隨流速添加而下降。所以,在柱流速固定后,可經過調理尾吹氣流速,使達zui大呼應。
總歸,經過ECD池的氣體流速對其功能的影響是雜亂的,一般要對色譜柱的柱效、基流(或基頻)和靈敏度三者統籌,取一適中流速。不同類型儀器闡明書中均有過ECD的流速,可參照該推薦值,增、減約2%~4%的流速,以到達峰形變寬zui小,靈敏度zui高。對某些ECD有時僅改動1~2mL/min,即可達意圖。在恒電流方法中,線性規模隨氣體流速添加而略有增大。
二、色譜柱和柱溫
色譜柱和柱溫的挑選原則是:既要確保各組分*別離,又要堅持ECD池潔凈,不受柱固定相污染。為此,應盡量選用低配比的耐高溫或交聯固定相;柱溫盡量偏低。這樣,在相同的柱溫下,柱丟失的肯定量比高配比、未交聯固定相要少得多。一起,低配比柱到達相同別離度所需的柱溫可下降,固定相丟失又可進一步減少。
盡量不要選用含多鹵原子的固定相,如甲基三氟丙基聚硅氧烷(QF-1,OV-210)、聚三氟氯乙烯蠟(KelFwax)等。切忌用聚四氟乙烯管作連接管或色譜柱,它們均能使基流嚴重下降。一般要求接ECD的色譜柱,其zui高運用溫度比接其他氣相色譜檢測器要低50~140℃。在程序升溫過程中,柱溫的改動對ECD的靈敏度和基線應無顯著影響,但可能因為柱溫的改動引起載氣流速的改動,發生較小的基線飄移。
三、檢測器溫度
因為ECD的呼應顯著受檢測器溫度的影響,因而,檢測器的溫度波動必須精細操控小于±(0.1~0.3)℃,以確保呼應值的丈量精度在1%以內。另外,在比較同一化合物的呼應值或最小檢出量時,注意溫度應相同。不標明溫度的比較是欠妥的。