大表通常指傳統的基于化學分析方法的水質監測儀器，小表一般是指采用電化學等快速檢測技術的便攜式或在線式小型監測儀器。它們在測量原理和使用方法上有以下區別：

一、測量原理

 1.大表

COD測量：常采用重鉻酸鉀法，在強酸性溶液中，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑，加熱消解水樣，使水中的有機物被重鉻酸鉀氧化成二氧化碳和水，通過測定重鉻酸鉀的消耗量來計算水樣中的COD值。該方法氧化率高，測量準確，但操作過程較為復雜，需要專業人員進行操作。

 氨氮測量：常用納氏試劑分光光度法，氨與納氏試劑反應生成淡紅棕色膠態化合物，該化合物在一定波長下具有吸收特性，通過測量吸光度來確定氨氮的含量。此方法具有較高的靈敏度和準確度，但對水樣的預處理要求較高，以消除干擾物質的影響。

 2.小表

COD測量：一些小表采用電化學氧化法，利用工作電極和對電極之間施加的特定電位，使水樣中的有機物在電極表面發生氧化反應，通過測量氧化過程中產生的電流或電位變化來間接測定COD值。這種方法快速、簡便，但測量結果可能受水樣中其他電活性物質的干擾。

 氨氮測量：常基于離子選擇電極法，氨離子選擇電極對水樣中的氨離子具有選擇性響應，當水樣中的氨離子與電極表面的敏感膜接觸時，會產生電位差，該電位差與氨離子濃度的對數呈線性關系，通過測量電位差來計算氨氮含量。此方法操作簡單、響應迅速，但電極的使用壽命和測量精度可能受水樣中其他離子的影響。

 二、使用方法

 1.大表

樣品預處理：需要對水樣進行復雜的預處理，如過濾、消解、去除干擾物質等。例如，在測量COD時，需加入硫酸汞以掩蔽水樣中的氯離子，防止其對測量結果產生干擾；測量氨氮時，可能需要對水樣進行蒸餾預處理，以去除揮發性有機物等干擾物質。

 操作流程：操作流程較為繁瑣，需要嚴格按照標準方法進行試劑添加、反應時間控制、測量儀器校準等步驟。以重鉻酸鉀法測COD為例，需要準確稱取一定量的重鉻酸鉀等試劑，加入到水樣中，在特定的加熱裝置中消解一定時間，然后冷卻、滴定，最后通過計算得出COD值。

 維護保養：大表通常結構復雜，需要定期進行維護保養，包括儀器校準、部件更換、試劑定期檢查和更換等。例如，分光光度計等大表中的光學部件需要定期清潔和校準，以確保測量的準確性。

 2.小表

樣品預處理：相對簡單，一般只需進行簡單的過濾或稀釋等操作。例如，使用離子選擇電極法測量氨氮的小表，只需將水樣過濾后即可直接測量，無需進行復雜的蒸餾等預處理步驟。

 操作流程：操作簡便快捷，通常只需將水樣注入儀器或通過探頭直接插入水樣中，即可快速得到測量結果。例如，一些便攜式的小表，開機后將電極插入水樣中，等待數分鐘即可讀取COD或氨氮的測量值。

 維護保養：相對簡單，主要是定期對電極進行清洗、校準和更換，以及對儀器進行常規的檢查和維護。例如，離子選擇電極需要定期用標準溶液進行校準，以保證測量的準確性。同時，小表體積小、重量輕，便于攜帶和現場使用。