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與碳相類似,氮化硼既有軟的六角的sp2雜化結構又有硬的類金剛石的sp3雜化結構。其四種相結構分別是與金剛石的閃鋅礦結構對應的立方氮化硼(c-BN),與六角石墨對應的六角氮化硼(h-BN),與三方菱面體結構的石墨對應的菱形氮化硼(r-BN)和與六方金剛石對應的纖鋅礦氮化硼(w-BN),如圖所示。其中sp2雜化的h-BN和sp3雜化的c-BN為穩定態結構,而sp2雜化的r-BN和sp3雜化的w-BN為非穩定結構。
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