己二酸和己二胺發生縮聚反應即可得到尼龍-66。工業上為了己二酸和己二胺以等摩爾比進行反應，一般先制成尼龍-66鹽后再進行縮聚反應，反應式如下：

在水的脫出的同時伴隨著酰胺鍵的生成，形成線型高分子。所以體系內水的擴散速度決定了反應速度，因此在短時間內高效率地將水排出反應體系是尼龍-66制備工藝的關鍵所在。上述縮聚過程既可以連續進行也可以間歇進行。
在縮聚過程中，同時存在著大分子水解、胺解（胺過量時）、酸解（酸過量時）和高溫裂解等使尼龍66的分子量降低的副反應。
尼龍-66鹽的制備
尼龍-66鹽是己二酰己二胺鹽的俗稱，分子式：C12H26O4N2，分子量262.35, 結構式：[+H3N(CH2)6NH3+ -OOC(CH2)4COO-]。
尼龍-66鹽是無臭、無腐蝕、略帶氨味的白色或微黃色寶石狀單斜晶系結晶。室溫下，干燥或溶液中的尼龍-66鹽比較穩定，但溫度高于200℃時，會發生聚合反應。其主要物理性質列于表01-63中。
表01-63　　 尼龍-66鹽的主要物理性質
性質 數據 性質 數據
熔點，℃ 193～197 生成熱，J/kg•K 3.169×105
折射率，nD(30℃) 1.429～1.583(50%水溶液) 水中溶解率，g/ml，50℃ 54.00
升華溫度，℃ 78 密度，g/cm3 1.201
尼龍-66鹽在水中的溶解度很大（見表01-69）。且隨著溫度上升而增大，其溶解度cs與溫度的關系可描述為：cs =-376.3286+1.9224T-0.001149T2
表01-64 尼龍-66鹽在水中的溶解度
溫度，K 273.16 283.16 293.16 303.16 313.06 323.16 333.16 343.16 353.16
溶解度，g/ml 37.00 43.00 47.00 50.50 52.50 54.00 56.00 58.50 61.50 

（1） 水溶液法
以水為溶劑，以等當量的己二胺和己二酸在水溶液中進行中和反應，得到50%的尼龍-66鹽溶液。其工藝流程圖如圖01-40所示。
圖01-40  水溶液法生產尼龍-66鹽工藝流程
1—己二酸配制槽  2—己二胺配制槽  3—中和反應器  4—脫色罐 5—過濾器
6、9、11、12—貯槽 7—泵  8—成品反應器 10—鼓風機 13—蒸發反應器

將純己二胺用軟水配成約30%的水溶液，加入反應釜中，在40～50℃、常壓和攪拌下慢慢加入等當量的純己二酸，控制pH值在7.7～7.9。在反應結束后，用0.5%～1%的活性炭凈化、過濾，即可得到50%的尼龍-66鹽水溶液。成鹽反應為放熱反應，為此必須將反應熱以外循環水冷卻除去，同時為防止尼龍-66鹽與空氣接觸而被氧化，在生產系統中充以氮氣保護。在真空狀態下，將50%的尼龍-66鹽水溶液經蒸發、脫水、濃縮、結晶、干燥，即可得到固體尼龍-66鹽。一般每噸尼龍-66鹽（）消耗己二胺（99.8%）522.64kg，己二酸（99.7%）561.9kg。
本法的特點是不采用甲醇或乙醇等溶劑，方便易行，安全可靠，工藝流程短，成本低。但對原料中間體質量要求高，遠途運輸費用也較高。美國孟山都公司、杜邦公司和法國羅納-普朗克公司采用本法生產。
（2） 溶劑結晶法
以甲醇或乙醇為溶劑，經中和、結晶、離心分離、洗滌，制得固體尼龍-66鹽。氨基和羧基經中和后形成菱形無色結晶鹽，并有熱量放出。其工藝流程如圖01-41所示。
圖01-41 溶劑法生產尼龍-66鹽工藝流程
1—己二酸配制槽  2—己二胺配制槽  3—中和反應器  4—乙醇計量槽 5—離心機
6—乙醇貯槽 7—蒸汽泵 8、11—乙醇高位槽 9—乙醇回收蒸餾塔 10—合格乙醇貯槽

純己二酸溶解于4倍質量的溶劑（乙醇）中，*溶解后，移入帶攪拌的中和反應器并升溫到65℃，慢慢加入配好的己二胺溶液，控制反應溫度在75～80℃。在反應終點有白色結晶析出，繼續攪拌至反應*。冷卻并過濾，用乙醇洗滌數次除去雜質。Zui后經離心分離后尼龍-66鹽的總收率可達99.5%以上。一般每噸尼龍-66鹽耗己二胺0.46t，己二酸0.58t，乙醇0.3t。
原料純度、結晶溫度、機械損失、溶劑濃度和用量等都對尼龍-66鹽的收率和質量產生影響。另外殘存于己二胺中的1,2-二氨基環己烷、1-氨基甲基環戊烷、氨基己腈等雜質，可影響尼龍-66鹽的穩定性。
溶劑結晶法的特點是運輸方便、靈活，產品質量好，但對溫度、濕度、光和氧敏感性較強，在縮聚操作中要重新加水溶解。英國ICI公司、BASF采用此法生產。
（3） 其它方法
除以上方法外，美國孟山都公司、杜邦公司、日本旭化成公司也采用以水為溶劑的生產工藝，己二胺和己二酸直接送入縮聚反應器進行縮聚反應，或在縮聚前用活性炭凈化處理以除去有機雜質，然后再蒸餾濃縮后縮聚[ , ]。
美國塞拉尼斯公司開發了一條以甲苯為原料通過生物轉化的二步法生產尼龍-66鹽的工藝[ ]。具有創新性的步包括利用一種假單細胞微生物進行甲苯的生物氧化，得到己二烯二酸（粘康酸），然后再加氫得到己二酸。但在發酵的中間體中，粘康酸的濃度極為有限，為此塞拉尼斯公司開發了加入化學計量的己二胺迫使粘康酸生成粘康酸己二酸鹽，從而使粘康酸的濃度上升到3.9%（重量），然后將粘康酸己二酸酸鹽直接加氫得到尼龍-66鹽。由于甲苯比苯便宜，能量和公用工程的消耗也低于傳統的環己烷氧化工藝，這一工藝的優點是顯而易見的。
（4） 產品質量規格及測試方法
現有尼龍-66鹽的質量指標為外觀、色度、pH值、水分、硝酸鹽、灰份、鐵含量、總揮發堿、假硝酸、UV指數、假二氨基環己烷（DCH）等。為了完整地反映尼龍-66鹽的內在質量，有人建議增加穩定指數PS、硝酸根、抗氧值三項指標[ ]。PS定義為試樣溶液的光密度與空白溶液的光密度之差的負數，反映了尼龍-66鹽中易變質雜質的數量，PS越高，則尼龍-66鹽存放期間越不容易變質；硝酸根反映聚合物的色澤和可紡性，一般控制在5mg/kg以下；抗氧值則反映了尼龍-66鹽中的易氧化雜質含量，抗氧性能差的尼龍-66鹽，聚合后注帶切片白度差，后加工困難，因此抗氧值好在12ml以下。表01-65、表01-66分別是一些企業的尼龍-66鹽的質量指標和尼龍-66鹽水溶液的質量指標。
表01-65 　　　 尼龍-66鹽的質量指標
指標名稱 德國 美國塞拉尼斯公司 法國羅納-普朗克公司 中國遼化公司
    一級 二級
外觀 白色結晶粉末
PH值 7.00±0.10
(10%水溶液) 7.55～7.80 7.50～7.80 7.00～8.00(10g
/10ml水溶液) 7.00～8.50
(同前)
水分,%(質量) ≤2.00  0.40 ≤0.40
≤1.00
總揮發堿,mg/kg ≤0.30
mmol/L•kg ≤10 9.50ml 9.5ml 15ml
可還原氮(HNO3計),
mg/kg   35 35 50
灰分,mg/kg ≤4.0 ≤10 15 0.50 50
鐵,mg/kg ≤0.10 ≤1.00 0.50 6 20
硝酸鹽,mg/kg ≤1.00  6 15(HNO3計) 150(同前)
色度，APHA ≤8 15  15(Hazen) 

表01-66  尼龍-66鹽水溶液的規格
指標 孟山都  羅納-普朗克
外觀 清澈液體 清澈液體
濃度，%（質量） 48.5±0.75 45～51
色度，Hazen  15
pH值 7.60±0.20 7.50～8.00
灰分，mg/kg 10 10
硝酸鹽,mg/kg 20 6
硼,mg/kg 9.00 
銅,mg/kg 1.00 
鐵,mg/kg  0.50
連續聚合
尼龍-66的連續縮聚，按所用設備的形式和能力可分為立管式連續縮聚和橫管式減壓連續縮聚二種。國內一般采用后者。其工藝流程圖見圖01-42。
圖01-70 尼龍-66鹽連續縮聚工藝流程
1-尼龍66鹽貯罐 2-醋酸罐 3-靜態混合器 4-蒸發反應器 5-冷凝液槽 6-管式反應器
7-蒸汽噴射器 8-成品反應器 9-分離器 01-添加劑罐 11-冷凝液貯槽 12-擠壓機
13-造粒機 14-脫水桶 15-水預分離器 16-進料斗 17-流化床干燥器 18-樹脂料倉

濃度為63%的尼龍-66鹽水溶液從貯槽泵入靜態穩合器，加入少量己二胺的醋酸溶液，進入蒸發反應器，物料被加熱到232℃，在氮氣保護、1.72MPa的條件下停留3h脫水預縮聚，蒸發反應器出口物料含水量約18%，50%的尼龍-66鹽已經聚合為低分子量聚合物。蒸發出來的水蒸汽經冷凝后進入冷凝液槽，從中可以回收己二胺。
從蒸發器出來的物料進入二個平行的管式反應器，每個反應器的典型管長243.8m，并在若干點設有靜態混合器，并在適當的位置設置添加劑加入口。物料在285℃下停留40min，出口壓力0.28MPa，反應完成98.5%。通過閃蒸除去反應過程中形成并保留在熔體中的水蒸汽后，用螺旋輸送機將熔體向下輸送到成品反應器，同時從熔體中擠出剩余的水蒸汽。成品反應器在40kPa、271℃的條件下操作，物料的停留時間取決于產品的要求：對于通常的注射級的產品，停留時間為50min，產品的數均分子量約為18000。
尼龍66熔體由位于成品反應器底部的擠出機擠出，鑄帶切粒。尼龍66顆粒先經過預分離器，再經脫水篩后送入流化床干燥器，在熱氮氣保護下維持流化狀態，使切片*干燥，即得本色注射級尼龍66樹脂。
間歇聚合
間歇縮聚法與連續縮聚法的原理相同，反應條件基本一致，只是相關的反應過程均在高壓縮聚釜中完成，而連續縮聚不同的反應過程則是在不同的反應設備中連續進行。即間歇過程中縮聚過程隨反應時間而變化，而連續法中縮聚過程則隨空間位置而變化。
目前工業上一般采用連續縮聚法，間歇縮聚僅用于生產特殊產品或試驗品和生產裝置能力在4500t/a的小裝置中。在同一高壓釜中完成縮聚的全過程（升溫、加壓、卸壓、真空），尼龍-66熔體從釜底擠出鑄帶，與Zui初擠出的產物相比，Zui后擠出的產物停留時間較長。由于其分子量較大程度上取決于Zui后階段的停留時間，所以間歇法固有的分子量不均勻性是嚴重的，大型反應器更為嚴重，因而目前工業上用于間歇縮聚的反應器容積大多在4m3以下，Zui大者也不過7 m3。尼龍66的間歇縮聚包括溶解、調配、縮聚、鑄帶、切粒、干燥等工序，其生產流程圖如圖01-43所示。
圖01-43 尼龍-66鹽間歇縮聚工藝流程
1-料倉 2-螺旋運輸器 3-溶解釜 4-冷凝器 5-反應器 6-蒸汽噴射器 7-醋酸罐
8-添加劑罐 9-擠壓機 01-水浴 11-造粒機 12-料倉
固體尼龍-66鹽在溶解釜中溶解后，在氮氣保護下進入反應器中，在227～232℃、1.72MPa下加料1.5h，加入分子量調節劑（己二胺的醋酸溶液），在238～243℃、1.72MPa下繼續加熱1h，在此期間加入穩定劑、消光劑和其它配料。當溫度升高至271℃時逐漸卸壓1.5h，然后在271～277℃抽真空0.5h（根據要求產品的品級調整時間、溫度、壓力），Zui后在氮氣壓力下卸料約0.5h。整個過程約需5h。熔體經擠壓機鑄帶，在水浴中冷卻、切粒后得成品。
間歇法的生產過程是柔性的，通過對添加劑和反應時間的調整可以生產出不同品級的產品。不同品級的產品成本差異主要取決于添加劑。表01-72是二種聚合過程的經濟指標對比。
表01-67　　　　　尼龍-66鹽聚合工藝的經濟指標[ ]
項目 間歇法 連續法
產品收率，% 95.2 98.5
反應周期,h 5～10 4
尼龍-66鹽單耗,t 1.22 1.18
電力單耗,kW•h 1090 820
設備能力 小生產 工業化
產品質量 不穩定 穩定
技術水平 一般 高
工藝操作 一般 先進
經濟效益 一般 好

其它方法
除了尼龍-66鹽的連續聚合和間歇聚合之外，德國Zimmer公司開發了己二腈和己二胺直接縮聚生產尼龍-66的工藝。該工藝1982年進行了150L的中間試驗，1993年建立了20t/d的半工業化連續縮聚裝置，但尚未見到工業化的報道。其生產工藝是首先將己二胺、己二腈、水和催化劑混合，再通過三個串聯的反應器預聚，預聚物依次送入二個串聯的閃蒸器和成品反應器反應*后，按常規方法造粒。

MPR E-Scan 是一個微處理器驅動的尼龍66鹽濃度儀，因為采用分體式設計，將儀器CPU和主要電路板與光學部分分離，使系統更耐高溫和振動、穩定性更好、測試更準確、有效使用壽命更長。它能在即時顯示產品濃度值的同時，將該濃度值傳輸到系統，便于系統集成控制。

臨界角尼龍66鹽在線濃度儀能直接安裝在管道或者容器上，進行濃度的測量和控制。它能直接顯示出：質量百分比濃度、折射率、或固形物含量等。它的高可靠性和高精度能為用戶的過程控制直接創造價值。

在線尼龍66鹽濃度儀具備功能

1、儀表輸出;帶趨勢圖顯示;

2、全自動棱鏡尼龍刷機械清洗裝置(此清洗裝置必須適合66鹽結晶下棱鏡自動清洗）。

3、傳感器接液面材質:耐腐蝕2205雙相鉬合金。(接液面-即密封圈以上部分為 2205雙相鉬合金材質，傳感器基座、連接螺母、適配器為316SS材質)

4、2" ANSI B16.5 Class 150lbs管法蘭適配器，配配對法蘭及氣源連接管。

5、精度:±0.1%;可重復性:0.05%;靈敏度:0.05%。

6、工藝過程溫度:Zui高150℃;環境溫度:-10℃--50℃。

7、傳感器連接電纜:10米。