無論是工業(yè)PH計(jì)電極還是實(shí)驗(yàn)室用的PH配的電極，某些介質(zhì)不是隨意一支電極就可以測(cè)量的，隨意選擇電極會(huì)導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果不準(zhǔn)確甚至損壞電極。
　　
　　現(xiàn)在市面上使用的PH計(jì)電極，其測(cè)量端都是玻璃球泡，球泡表面可以說是一個(gè)玻璃膜構(gòu)成。玻璃膜是由具有氫功能的鋰玻璃溶融吹制而成，一般呈球形，大部分電極均使用常規(guī)的敏感玻璃膜，但也有用于高溫強(qiáng)堿介質(zhì)的敏感玻璃膜，高溫強(qiáng)酸介質(zhì)的敏感玻璃膜，高溫蒸氣消毒（130℃）的敏感玻璃膜，以及低電阻敏感玻璃膜（用于純水測(cè)定）等，應(yīng)區(qū)別不同情況選用。
　　
　　電極桿的材質(zhì)也有多種材質(zhì)，比如：
　　
　　1.塑料。塑料桿不易折斷，在強(qiáng)堿溶液及部分介質(zhì)中易受腐蝕，使用溫度一般<80℃。
　　
　　2.玻璃。玻璃桿使用溫度要高一些，除氫氟酸溶液外一般，不受腐蝕，但易破損。
　　
　　3.不銹鋼等其他材質(zhì)，這些材質(zhì)根據(jù)不同的介質(zhì)的不同工況制作出來的，在這就不作詳細(xì)介紹了。
　　
　　接下來是參比系統(tǒng)的選擇，比如：
　　
　　GEL填充：低維護(hù)，不能重新填充，可帶壓測(cè)量，zui高使用溫度90℃。
　　
　　KCL填充：常用，高溫應(yīng)用，低電導(dǎo)率介質(zhì)pH值測(cè)量。
　　
　　U型：常用，溫度zui高80℃，pH值0-12。
　　
　　HT型：高溫，溫度zui高130℃，或pH值>12。
　　
　　C型：含氟介質(zhì)，zui高500mg/l。
　　
　　TT型：低溫，-30℃- 30℃
　　
　　zui后是.參比系統(tǒng)膜片的選擇，比如：
　　
　　陶瓷膜片：干凈水，游泳池水。
　　
　　TEFLON：廢水處理，比較臟的介質(zhì)，含油介質(zhì)，流動(dòng)或高速流動(dòng)的介質(zhì)。
　　
　　玻璃纖維：與陶瓷膜片性能相近，塑桿電極的標(biāo)配。
　　
　　所以在測(cè)了一種介質(zhì)時(shí)，應(yīng)該注意，如下
　　
　　1、水質(zhì)是否含腐蝕物質(zhì)，大約濃度；如含氫氟酸就需要選配的抗HF酸的電極；
　　
　　2、溫度，如高溫必須選擇相應(yīng)的高溫電極。
　　
　　3、污染物，電極的沾污也是經(jīng)常遇到的另一個(gè)問題。
　　
　　參比電極底部的陶瓷塞在電通路上產(chǎn)生一個(gè)中間阻抗，當(dāng)此阻抗大于0.1MΩ時(shí)，會(huì)導(dǎo)致參比電極電位不穩(wěn)定或漂移。非常污濁的介質(zhì)污染電極表面，在電極敏感膜上沾附上某些物質(zhì)，例如，油類、瀝青、膠體物質(zhì)、懸浮物及固體結(jié)塊等，會(huì)阻塞陶瓷塞，均會(huì)引起電極響應(yīng)遲鈍，甚至使電極失效。
　　
　　一種辦法是在測(cè)量池前面安裝過濾分離設(shè)備，將樣品液流中可能沾污電極的物質(zhì)分離去，然后進(jìn)入測(cè)量池測(cè)量。
　　
　　還有一種zui簡單和可靠的方法，是定期進(jìn)行的清洗，具體期限應(yīng)根據(jù)被測(cè)介質(zhì)的液體情況及測(cè)試的精度要求綜合考慮，一般為一周至幾周，也可用熱水和家用洗滌劑清洗；油性或堿性污物可用有機(jī)溶劑（如酒精）或稀鹽酸溶液清洗；若污染較重，可用軟毛刷刷洗或用濾紙條擦拭。對(duì)于非流式電極，可將電極置于80℃電解液中，直至電解液變涼，同時(shí)也可用二支電極進(jìn)行交換使用，換下的電極進(jìn)行清洗和活化，更可延長電極壽命。
　　
　　若僅是參比電極內(nèi)電解液污染，則更換電解液；非流式電極或內(nèi)電極中毒，則需更換電極。
　　
　　PH計(jì)電極中毒的原因
　　
　　對(duì)于流式參比電極，電通道的形成依靠電極內(nèi)電解液的微滲壓，使電解液滲入測(cè)量溶液。當(dāng)介質(zhì)壓力或濃度較高以及補(bǔ)液通道不暢，或有氣泡存在等情況時(shí)，都可能阻礙電解液的外滲，增大電通路中間阻抗，如果介質(zhì)反滲入電極，則污染鹽橋，甚至可能與電解液或內(nèi)電極發(fā)生化學(xué)反應(yīng)（例如：AgCl 硫化物→Ag2S）而使電極中毒。
　　
　　在強(qiáng)氧化性介質(zhì)中，敏感玻璃膜中堿性物質(zhì)（主要為一價(jià)陽離子）損失，使水化層受到破壞，會(huì)引起電極中毒。可選用抗酸性電極，其制造過程中采用的特殊工藝措施（特別的添加離子配方），增強(qiáng)了玻璃膜抗酸中毒能力，同時(shí)其電極零電位對(duì)應(yīng)pH0=2，從而使酸性范圍內(nèi)的線性得到校正。
　　
　　玻璃電極在pH2～pH9以外不具備良好的線性關(guān)系，在強(qiáng)酸性溶液中易形成大量水合氫離子H3 O，使到達(dá)電極表面的H 數(shù)目相對(duì)減少，pH值增大。在強(qiáng)堿介質(zhì)中的Na 也會(huì)參加溶液中的H 與電極水化層上的H 的交換過程，導(dǎo)致玻璃電極電位升高，pH值偏低。