【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】近日，大連化物所催化基礎(chǔ)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室包信和院士、汪國(guó)雄研究員與呂厚甫博士團(tuán)隊(duì)在高溫CO2電解研究中取得新進(jìn)展，通過(guò)電化學(xué)原位表征研究，揭示了固體氧化物電解器陰極動(dòng)態(tài)重構(gòu)和CO2電解反應(yīng)機(jī)制。
 

　　固體氧化物電解器(Solid Oxide Electrolysis Cell，SOEC)在高溫條件下利用可再生能源將CO2高效電解還原為CO，是一種極具工業(yè)應(yīng)用潛力的負(fù)碳技術(shù)。然而，在CO2電解過(guò)程中，對(duì)SOEC陰極催化活性位點(diǎn)原位動(dòng)態(tài)重構(gòu)及CO2吸附活化機(jī)理認(rèn)識(shí)仍然不足。
 

　　本工作中，研究團(tuán)隊(duì)借助高溫原位電化學(xué)X射線衍射(XRD)、近環(huán)境壓力X射線光電子能譜(NAP-XPS)和原位X射線吸收光譜(XAS)等表征方法，深入研究了Ir摻雜的Sr2Fe1.45Ir0.05Mo0.5O6-δ(SFIrM)鈣鈦礦催化劑的動(dòng)態(tài)電化學(xué)重構(gòu)特性以及CO2吸附活化機(jī)制。研究發(fā)現(xiàn)，SFIrM鈣鈦礦陰極在CO2電解過(guò)程中表面偏析溶出高分散、高密度IrFe合金納米顆粒(粒徑約1.0nm，密度高于80000μm-2)；并且IrFe合金納米顆粒表現(xiàn)出隨電壓施加和停止相應(yīng)形成和消失的特征，闡明了電壓作為主要驅(qū)動(dòng)力在CO2電解過(guò)程中原位促使IrFe合金納米顆粒在鈣鈦礦表面溶出的機(jī)制。
 

　　此外，碳酸鹽物種作為CO2吸附和活化反應(yīng)中間體在原位NAP-XPS中被觀測(cè)到，其強(qiáng)度隨IrFe@SFIrM界面的形成與消失而相應(yīng)變化。相對(duì)于未發(fā)生表面溶出的Sr2Fe1.5Mo0.5O6-δ電極，SFIrM電極具有更高的碳酸鹽/CO2面積比，證明IrFe@SFIrM界面作為CO2電解反應(yīng)中的催化活性位點(diǎn)，表現(xiàn)出更高的CO2吸附活化能力。IrFe合金納米顆粒可通過(guò)短暫氧化實(shí)現(xiàn)再分散，進(jìn)一步提高了SOEC中CO2電解穩(wěn)定性。
 

　　本研究闡明了SFIrM陰極的表面重構(gòu)過(guò)程和催化作用機(jī)制，有助于深入研究認(rèn)識(shí)SOEC中CO2電解過(guò)程。
 

　　相關(guān)工作以“In situ electrochemical reconstruction of Sr2Fe1.45Ir0.05Mo0.5O6-δ perovskite cathode for CO2 electrolysis in solid oxide electrolysis cells” 為題，發(fā)表在《國(guó)家科學(xué)評(píng)論》(National Science Review)上。該工作第一作者是我所502組博士研究生沈俞翔和劉天夫博士。該工作得到國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國(guó)家自然科學(xué)基金等項(xiàng)目的支持。 (文/圖 沈俞翔、劉天夫)