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苯乙烯(St),丙烯腈(AN),偏二氯乙烯(VDC)為單體,異丁烷為起泡劑,通過懸浮聚合法制備熱膨脹微球(TEMs),研究了低毒性的非腈基單體特別是苯乙烯的用量對微球膨脹性能的影響.結果表明,當AN質量分數為30%~40%,St為30%~35%,VDC為30%~40%時,所制備的TEMs具有較好的膨脹性能.微球的平均粒徑約為15μm,大膨脹倍數約為20.微觀形態證明微球具有核/殼結構,熱失重分析(TGA)表明起泡劑在微球中的質量分數約為17%~19%.微球的初始膨脹溫度(Toe),大膨脹溫度(Tme)和溫度(Tos)隨著VDC在單體中所占比例的增加而降低.
熱膨脹微球的功能我們都知道,在加熱時,聚合物外殼軟化,微球中的壓強增大使顆粒膨脹。盡管如此,微球的配置能力很大程度上取決于聚合物外殼的隔離性能和機械性能,一是要保存發泡劑,二是在膨脹過程中的變形。
AN(AN:acrylonitrile 丙烯晴)或者VDC偏氯乙烯在幾乎所有的微球的聚合物外殼中都是主要成分。這些單體的均聚物是半晶狀的并且有的隔離性能。盡管如此,這些均聚物的熱塑性特性是不足的,這就使得要加入MMA(MMA:methyl methacrylate丙烯酸甲酯)和MA(MA:methyl acrylate丙烯酸甲酯)來形成共聚物來作為聚合物外殼。
懸浮聚合是多相聚合技術的一種,它被用來制備工業尺寸的聚合物顆粒。懸浮聚合技術在20世紀初期在德國被發展,那時候是需要制備合成橡膠。之后用來合成其他的聚合物,懸浮聚合的個聚合物顆粒在20世紀30年代實現了商業化。懸浮聚合和其他多相技術(乳液聚合,分散聚合和沉淀聚合)的差別在于油相包含單體和引發劑分散在連續相(通常為水)中,聚合發生在油滴里面。這個制備的聚合物顆粒,直徑為10微米到數毫米之間。商業上,通過懸浮聚合得到的重要聚合物為PVC,PS和PMMA。
影響聚合物粒徑大小的因素主要是懸浮劑的用量、攪拌器的轉速。懸浮劑的用量越多,所得產品的顆粒越小。攪拌器的轉速越慢,所的粒徑越大,但若轉速過慢會使生成的珠狀聚合物結塊,因此攪拌器轉速的調節是本實驗關鍵所在。
粒子的硬度與聚苯乙烯的聚合度(或分子量)、轉化率有關,而聚合度與溫度有關,轉化率與時間有關。一般的聚合中,升高溫度使聚合速率增加,使聚合度降低。但溫度對乳液聚合的影響比較復雜。其綜合結果是:聚合物速率增加,使聚合度降低。但是,升高溫度可能引起許多副作用,如乳膠凝聚和破乳,產生支鏈和凝膠,并對聚合物微結構和分子量分布產生影響。延長反應時間,會使苯乙烯單體的轉化率提高,從而可以提高粒子的硬度。
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